基础化学 教学课件 作者 吴华董宪武 主编 刘强 副主编 上官少平 主审 第十五章醛酮醌.pptVIP

尚辅网 尚辅网 尚辅网 1．加成反应 （1）羰基的加成 醌分子中的羰基能与羰基试剂等加成。如对-苯醌和羟氨作用生成单肟和双肟： 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 （2）烯键的加成 醌分子中的碳碳双键能和卤素、卤化氢等亲电试剂加成。如对苯醌与氯气加成可得二氯或四氯环己二酮的衍生物： 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 2．还原反应 对苯醌容易被还原为对苯二酚（或称氢醌），这是对苯二酚氧化的逆反应。在电化学上，利用二者之间的氧化-还原性质可以制成氢醌电极，用来测定氢离子的浓度。 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 四．自然界的醌 1．维生素K 2．泛醌 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 本章小结： 1. 醛、酮均含有羰基，羰基化合物中的碳氧双键也是由σ-键和π-键组成，二者的差别在于羰基中氧原子的电负性大于碳原子，碳氧双键的电子云偏向于电负性大的氧原子，因而羰基的碳氧双键是极性的。 2. 醛、酮易发生加成反应。由于醛、酮二者的结构差别，在加成反应中醛比酮更为活泼。如能与HCN和NaHSO3加成的羰基化合物是醛、脂肪族甲基酮和少于八个碳原子的环酮，其它酮则难以反应。 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 3. 醛、酮与HCN的加成，是有机合成中增长碳链的合成方法。在干燥HCl存在下，醛与过量的醇加成生成缩醛。缩醛对碱、氧化剂、还原剂等都比较稳定，但在酸性溶液中却容易发生水解，释放出原来的醛。 4. 醛、酮与过量饱和NaHSO3反应生成α-羟基磺酸钠沉淀，可用于鉴定醛、脂肪族甲基酮和少于八个碳的环酮。由于α-羟基磺酸钠不溶于有机溶剂，可溶于水，用酸或碱处理可析出原来的醛或酮，因此常用于醛、酮的分离、提纯。 本章小结： 第十五章 醛、酮、醌 * * 尚辅网 第十五章 醛、酮、醌 本章教学目标： ★了解醛、酮、醌的分类及结构特点。 ★掌握醛、酮、醌的命名方法。 ★掌握醛、酮、醌的物理和化学性质。 尚辅网 尚辅网 第一节 醛、酮 一、醛、酮的分类和命名 1．醛、酮的分类 （1）根据羰基所连烃基的结构，可分为脂肪族、脂环族和芳香族醛、酮等 （3）根据分子中羰基的数目，可分为一元、二元和多元醛、酮等 （2）根据羰基所连烃基的饱和程度，可分为饱和与不饱和醛、酮 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 （1）结构简单的醛、酮，可采用普通命名法命名 2．醛、酮的命名 （2）结构复杂的醛、酮可采用系统命名法命名 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 二．醛、酮的物理性质 1.室温下，甲醛是气体，十二个碳原子以下的脂肪醛、酮为液体，高级脂肪醛、酮和芳香酮多为固体。酮和芳香醛具有愉快的气味，低级醛具有强烈的刺激气味，中级醛具有果香味，含有C9～C10个碳原子的醛可用于制作香料。 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 二．醛、酮的物理性质 2.醛、酮不能形成分子间氢键，所以脂肪醛、酮的沸点较分子量相近的醇低得多。但由于醛、酮分子中羰基具有较强的极性，增强了醛、酮分子间的作用力，因此醛、酮的沸点比分子量相近的烷烃和醚高得多。 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 三．醛、酮的化学性质 醛、酮易于发生化学反应的部位可归纳如下： 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 1．羰基的加成反应 （1）与氢氰酸加成 醛、脂肪族甲基酮及八个碳原子以下的环酮与氢氰酸作用，生成α-羟基腈。 （2）与亚硫酸氢钠加成 醛、脂肪族甲基酮、八个碳原子以下的环酮与饱和亚硫酸氢钠溶液作用，生成α-羟基磺酸钠。反应是可逆的，必须加入过量的饱和亚硫酸氢钠溶液，以促使平衡向右移动 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 （3）与格氏试剂加成 格氏试剂非常容易与醛、酮进行加成反应，加成的产物不必分离便可直接水解生成相应的醇，是制备醇的最重要的方法之一。 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 甲醛与格氏试剂作用可得到伯醇，其它醛与格氏试剂作用可得到仲醇，酮与格氏试剂作用可得到叔醇 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 （4）与醇加成 在干燥氯化氢的催化下，醛中羰基可以与醇发生加成反应，生成半缩醛。半缩醛又能继续与过量的醇作用，脱水生成缩醛。反应是可逆的，必须加入过量的醇以促使平衡向右移动。 缩醛比半缩醛稳定得多，尤其在碱性溶液中相当的稳定。但在稀酸中易分解成原来的醛和醇，因此在有机合成中常用生成缩醛的方法来保护醛基。 第十五章 醛、酮、醌 尚辅网 2．与氨的衍生物的加成-消除反应 醛、酮可与氨的衍生物如伯胺、羟胺、肼、苯肼等发生加成反应，首先生成不稳定的加成产物，随即从分子内消去一分子水，生成含碳氮双键的化合物，所以此反应称为加成-消除反应。反应可以用通式表示如下：