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深圳大学光电子学研究所 第三章 晶体键合 晶体具有点阵结构，晶体的结构基元均位于阵点上，而结构基 元可以是原子、离子、分子和络合离子，因此，一切晶体都可看作为 由原子、离子、分子和络合离子所组成， 晶体的物理、化学性质，受其点阵结构的制约．晶体结构是结 构基元在三维空间作有规律的分布，而且在结构基元之间存在着 相互作用力——键力．这种作用力对结构基元的组合方式及其对 晶体的物理、化学性质都有重要的影响． 为了揭示晶体结构基元间的作用力，首先须对原子结构，尤其 重要地是对原子核外电子排布规律必须加以讨论．这样才能近一 步地阐明晶体键合类型及其对晶体性质的影响等． 3.1. 原子结构 近代科学实验证明：原子是由质子和中子组成的原子核，以及核外的电子所构成的。而原子核是由带正电的质子和不带电的中子所组成。原子的体积很小，直径约为10-10m数量级，而其原子核直径更小，仅为10-15m数量级。然而，原子的质量恰主要集中在原子核内。因为每个质子和中子的质量大致为1.67X10-24g，而电子的质量约为9.11X10-28g，仅为质子的1/1836。 在原子序数为z的原子中，原子核正电荷相当于核外z个电子的负电荷，核外电子围绕着原子核作圆周运动．晶体结构基元健合时，原子的核外电子起着重要的作用． 原子的电子结构 多电子的原子中，核外电子的排布规律遵循三原则，即能量最低原理、Pauli不相容原理和Hund规则。 镁(原子序数12)原子结构中K,L和M量子壳层的电子分布状况. 按照波动力学观点，电子和一切微观粒子都具有二象性，即既具有粒子性，又具有波动性。也就是说对于以一定速度u (动量为p）运动的粒子，可与一个波长为?的物质波建立联系，联系二象性的基本方程是： ?== h/ p= h/mv 其中，v是粒子运动的速度，p是粒子的动量，h是普朗克常量。 由于电子具有波动性，谈论电子在某一瞬时的准确位置就没有意义。我们只能问电子出现在某一位置的几率(即可能性)，因为电子有可能出现在各个位置，只是出现在不同位置的几率不同。 对于定态的原子来说，电子也不是位于确定半径的平面轨道上，而是有可能位于核外空间的任何地方，只是在不同的位置出现电子的几率不同。这样，经典的轨道概念就必须摒弃。人们往往用连续分布的“电子云”代替轨道来表示单个电子出现在各处的几率。　　电子云密度最大的地方就是电子出现几率最大的地方。 为了定量地描述电子的状态和出现在某处的几率，需要引入一个几何波的波函数ψ(r,t)，而|ψ(r,t)|2=ψ(r,t)ψ(r,t)*就是在t时刻，在位矢为r处单位体积内找到电子的几率（也就是在r处的电子云密度）。ψ满足波动力学基本方程，即薛定谔方程： 式中，H是哈密顿算符（能量算符）： 其中，V是势能；?是拉普拉斯算符 在外场不变，因而总能量E恒定（电子处于定态）的情况下，波函数ψ可以写成 式中，u是波函数ψ随空间变化的部分。上述方程就是波动力学的基本方程。 原则上，只要给定了势函数V，就可以解出波函数，进而求出能量E、角动量L等物理量。关于在各种情况下薛定谔方程的解法可参看量子力学教程。 对于孤立原子，每个电子都是在核和其他电子的势场中运动。如果将势场看成是有心力场，求解薛定谔方程，就可得到波函数和相关的物理量（如E，L等）。所得公式中包含4个只能取定值的参数：n，li，mi和si。 (1)主量子数n　n是决定能量的主要参数，可以证明，电子总能量的负值和n2成反比，即Eα∝-1/n2，对氢原子，n则是惟一的参数，n=1，2，…（正整数）。　　(2)轨道角量子数li　li决定了轨道角动量的大小，可取0到(n-1)的任一整数值，li=0，1，2，3分别与字母s，p，d，f表示的次壳层联系。　　如，对于一个处于n=2，li=0的电子，我们就说它处于2s态；处于n=2，li=1的电子就是2p态电子，等等。有时也把状态说成“轨道”，例如，3d轨道上的电子就是指3d态电子（即n=3，li=2状态的电子）。当然，这里“轨道”的含义是电子云，而不是经典的轨道。 (3)轨道磁量子数mi　mi决定了轨道角动量在外磁场方向的投影值，mi= 0，±1，±2，…，±li，根据mi的取值，限制了s，p，d，f次壳层的轨道数分别为1，3，5，7。　(4)自旋磁量子数si　si决定了自旋角动量在外磁场方向的投影值，si = ±1/2，只能取两个值。 如上所述，电子的状态是用波函数ψ来描述