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第二章 热 化 学 2.1 热力学术语和基本概念 系统和环境 相 状态和状态函数 p1=p2=pe 2.2 热力学第一定律 热和功 热力学能 热力学第一定律 （1） 由热力学第一定律的数学表达式可知 Q＝＋50kJ，W＝-30kJ ∴ ΔU系统=Q+W=50－30=20（kJ） 若将环境当做系统来考虑， 则有Q= ?50kJ，W′= +30kJ， 故环境热力学能改变量ΔＵ′=Q′+W′ ∴ΔＵ′环境= ?50+30= ?20（kJ） （2） Q＝－40kJ，W＝ +60kJ ΔU系统=Q+W ＝20kJ ∴ UII＝UI＋20（kJ） 讨论： 1.从（1）（2）可以看到： 作为广度性质的热力学能，对宇宙来说其改变量当然是零。 ΔU系统＋ ΔU环境＝0 或 U系统＋ U环境＝常数 ――――能量守恒的实质。 2.对于系统的始态UI和终态（UI＋20），虽然变化途径不同（Q、W不同），但ΔU却相同。说明Q、W是非状态函数，它们与途径有关，而热力学能是状态函数与途径无关。 焓变 焓的特征： 一、化学反应计量式和反应进度 六、Hess定律 例题： 苯的燃烧反应： C6H6(l)+15/2O2(g) = 6CO2(g)+3H2O(l) 在量热计(密闭容器)中，测得0.01molC6H6在25℃下燃烧，放出热量32.64kJ，求上述反应在25 ℃下反应的摩尔热力学能变和反应的摩尔焓变。 解： 三、热化学方程式 标准状态时的压力——标准压力(standard pressure) 标准态(standard state) 气体的标准态 在指定的温度下，压力为 ，且有理想气体性质的气体。 固体（或液体）的标准态 在指定温度下，压力为 的纯固体（或液体）。 溶液：溶质B，bB=b =1mol·kg-1 cB=c =1mol·L-1 热化学方程式： 表示化学反应及其反应热(标准摩尔焓变)关系的化学反应方程式。书写热化学方程式时应注意以下几点： （1）写出该反应的计量方程式，计量方程式不同其热效应也不同。 （2）应注明反应的热效应。 （3）标明反应的温度和压力。 （4）应标明物质的凝聚状态；用g、l、s分别表示气、液、固。例如： H2（g）+I2（g）=2HI（g） =-51.8kJ· mol-1 2H2(g)+O2(g) = 2H2O(g) (298.15K) = -483.64kJ·mol-1 聚集状态不同时， 不同。 2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(l) (298.15K) = -571.66kJ·mol-1 化学计量数不同时， 不同。 (298.15K) = -241.82kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g) ? H2O(g) 称为反应的标准摩尔焓变。 在温度T下,由最稳定单质生成物质B(νB=+1)的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔生成焓。 (B,相态,T) ，单位是kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g) = H2O(g) (H2O ,g,298.15K) = -241.82kJ·mol-1 (最稳定单质,T)=0 四、标准摩尔生成焓 应该注意的是最稳定单质是指在该条件下，单质的最稳定状态。 反应物都是在指定条件下元素的稳定单质。如在T =298.15K及 下时最稳定的单质为 碳 - 石墨 (?) 硫 - 斜方(?) 氧 - O2 (?) 氢 - H2 (?) 金刚石 (?) 单斜(?) O (?) H (?) 在温度T下, 物质B (νB= -1)完全氧化成指定产物时的标准摩尔焓变，称为物质B的标准摩尔燃烧焓。 ) O(l 2H (g) CO (g) O OH(l) CH 2 2 2 2 3 3 + + ? (B,相态,T) ，单位是kJ·mol-1 (CH3OH ,l,298.15K) = -440.68kJ·mol-1 0 ) , g , CO ( 2 = T 0 ) , l , O H ( 2 = T 五、标准摩尔燃烧焓 所谓完全燃烧是指被燃烧的物质生成了稳定的氧化物或单质。碳的完全燃烧产物为CO2(g)；氢的完全燃烧产物是H2O（l）；S、N、Cl2的完全燃烧产物分别为S