第二章硫酸生产.pptVIP

流程 中间换热式四段转化流程（一转一吸）： 催化床的热量衡算式： 或： λ——绝热温升系数。 反应热、等压比热可视为常数，混合气流量变化不大，当y（炉气中二氧化硫的摩尔分数）一定时，λ可视为常数，绝热操作线为直线。 按照最大温差操作，可得相应的最高转化率。 二转二吸流程： §5 三氧化硫吸收 吸收成酸——用硫酸水溶液吸收SO3 吸收反应 其中，n1为不同浓度；n=1为纯；n1为发烟硫酸 吸收剂： 98.3％(水的分压与SO3分压之和最小) 低了水的分压大，易形成酸雾，难以吸收； 高了SO3分压大，吸收推动力小，吸收率低。 吸收量：出口酸浓度增加0.5％。 空塔气速：约1m/S,喷淋密度：10-12 h-1。 进塔气温度：120-200℃。 吸收温度：吸收酸进口温度50℃，出口温度70℃。 高，分压大，吸收率低； 低，粘度大，动力消耗、冷却水量大。 冷凝成酸 ——SO3与水蒸气结合成硫酸蒸汽后冷凝成酸 物理过程，只适用于转化气含有水分的场合，流程与吸收成酸相似。 操作温度：较高。 进塔转化气进口温度：220-400℃。 喷淋酸浓度：93%、76%、0%都行。 流程： 与干燥流程相似 §6 接触法制硫酸全流程 三废处理、能量利用、技术经济指标 三废处理：废渣（0.7-1吨/吨硫酸）—制水泥、炼铁、提炼金属、制砖、铺路等； 废水（水洗法：10-15吨/吨硫酸）—石灰乳中和； 尾气—氨水吸收副产亚硫酸铵。 能量利用：7.2×106kJ/吨硫酸，约2000度电。 焙烧的高温余热（800℃）副产高压蒸汽，发电；干法净化时，转化的中温余热（400℃）副产蒸汽，发电；干燥、吸收的余热尚未利用。 技术经济指标：p.48 表2-3（1997年硫铁矿为原料） 小结 原则流程 焙烧：控制步骤，强化途径 净化：湿法（文泡电、酸洗）、干法 转化：控制步骤，工艺条件，一转一吸流程、二转二吸流程，主要优化指标，催化剂 吸收：吸收条件、吸收流程 硫酸生产 §1 概述--硫酸的用途和产品规格 用途 化肥工业：与磷矿粉反应生成过磷酸钙（360kg硫酸/吨），与氨反应生成硫酸铵（750kg硫酸/吨）。2007年化肥用硫酸占硫酸产量的56%。有机合成工业：各种磺化产品、硝化产品。石油工业：除产品中的不饱和烃。金属工业：铜等精炼的电解液；电镀、搪瓷工业的酸洗除锈。无机盐工业：生产各种硫酸盐、磷酸盐、铬酸盐等。原子能工业：离子交换法提取铀。 规格（GB534-89） 指标 w/H2SO4 w/游离SO3 w/灰分 w/Fe 浓硫酸 92.5 0.1 98 0.1 发烟硫酸 ? 20 0.1 0.03 概述--生产历史 10世纪，用绿矾（FeSO4·7H2O）加热分解 1746年，铅室法 中空的铅室中进行, 催化剂是二氧化氮,氧化过程: SO2+NO2+H2O＝H2SO4＋NO SO2+N2O3+H2O＝H2SO4＋2NO 2NO2+O2＝2NO2 NO2+NO＝N2O3 制得的硫酸浓度为65-75%,仅用作生产肥料(如过磷酸钙等), 含硝化物硫酸对设备的腐蚀相当严重。 1911年，塔式法 中间装填瓷圈的塔型结构 1831年，接触法 在20世纪50年代后建厂 概述--接触法生产的原则流程 原料 硫磺 硫铁矿 按成分分: 普通硫铁矿FeS2 磁硫铁矿Fe7S8 按来源分: 块矿 (25-52%) 浮选硫铁矿 (30-40%) 含煤硫铁矿 (35-40%) 硫酸盐（石膏CaSO4·2H2O，芒硝Na2SO4·10H2O） 含硫工业废物（废气、废酸、污泥） 主要反应 4FeS2+11O2 2Fe2O3+8SO2 SO2+O2 SO3 SO3+H2O H2SO4 原则流程 破碎配矿 焙烧 净化 干燥 转化 吸收 → → → → → → → 硫铁矿 硫酸 §2 造气 破碎配矿 硫铁矿含硫量一般为30-50％（25％为贫矿）。 杂质包括：铜、锌、铅、砷、镍、钴、硒、碲等的硫化物和氟、钙、镁的碳酸盐和硫酸盐及银、金等。 块矿等要破碎到3-6mm，干燥，配矿后，进入焙烧工序。 反击式破碎机 （3-6mm） 颚式破碎机 (35-45mm) 焙烧原理： 主反应 4FeS2 → 4FeS+2S2 吸热 2S2+4O2 → 2SO2 放热 +） 4FeS+7O2 → 2Fe2O3+4SO2 放热 4FeS2+11O2 == 2Fe2O3+8SO2 + 3411kJ 空气限量时: 3FeS2+8O2==Fe3