第四章糖和苷类.pptVIP

第四章 第一节 糖类 定义： 糖类是多羟基醛(酮)类化合物及其分子间脱水而形成一系列缩聚物的总称。是植物光合作用的产物，也是植物生命活动不可缺少的能量物质、支持物质（约占植物干重的80%-90%），还是苷类成分结构中的重要组成部分。 （一）单糖 糖的最小单元，不能在水解 1、五碳醛糖 2.甲基五碳醛糖（6-去氧糖） 3.六碳醛糖 4.六碳酮糖 5.糖衍生物（糖醛酸等） 6. α-去氧糖（2，6-去氧糖） （二）低聚糖 2~9个单糖分子的缩聚物，能水解 1、二糖 2.三糖 二、糖的理化性质和检识 （一）理化性质 单糖多是白色或无色晶体，有甜味，具还原性。因分子小，羟基多，所以极性大，易溶于水，难溶于乙醇，不溶于有机溶剂，如乙醚、氯仿等。低聚糖具有与单糖类似的性质。 （二）检识反应 1、Fehling(斐林)试剂反应 用于还原性糖的检识，产生砖红色氧化亚铜沉淀。（试剂应新鲜配制） R-CHO+2Cu(OH)2+NaOH R-COONa+Cu2 +3H2O 2、Tollen（多伦）试剂反应 用于还原性糖的检识，析出的银在薄层板或滤纸上为褐斑，在试管壁上呈光亮银镜，因此也称为银镜反应。 R-CHO+AgNO3+NH3·H2O R-COONH4+Ag 3、Molish（莫立许）试剂反应 又称糠醛生成反应。是检识糖和苷类的重要反应，还可以用于苷和苷元的检识。 取供试液，加α-萘酚乙醇溶液摇匀，沿管壁加浓硫酸使出现两液层，观察交界面处应呈紫红色环。 还原糖和非还原糖的概念： 凡是能被斐林试剂、多伦试剂发生反应的糖称为还原糖，不能发生反应的糖称为非还原糖。 第二节 苷 类 苷的含义——糖和糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的一类化合物。以葡萄糖为例。 一、苷的结构分类 （一）氧苷（O-苷） 1、醇苷 苷元提供醇羟基 2、酚苷 苷元提供酚羟基 3、氰苷 苷元多为氰醇衍生物，α-羟氰 （二）硫苷（S-苷） 苷元提供硫基 （三）氮苷（N-苷） 苷元提供氨基 （四）碳苷（C-苷） 苷元和糖直接以C-C键相连。溶解度小且难水解，是性质最为稳定的一类苷 二、苷的理化性质和检识 （一）理化性质 1、形状和溶解性 形态 — 均为固体，含糖基少 ― 可成结晶 含糖基多 ― 无定型粉末，有引湿性 颜色 — 取决于苷元（共轭系统的大小及助色团的有无） 苷：亲水 苷元：亲脂 连接的糖越多，羟基越多，亲水性越强 2、旋光性 苷都有旋光性（糖和/或苷元），且呈左旋。糖为右旋。 3、水解性 苷类化合物在酸或酶的催化作用下能发生水解反应。 （1）酸催化水解 在一定浓度的稀酸水溶液中进行。其水 解剧烈而彻底。 常用的酸为稀盐酸、稀硫酸、稀甲酸等。 （二）检识反应 1、苷糖部分的显色反应 苷类化合物酸催化水解的滤过液中，可进行糖的一系列检识反应。 三、苷的提取分离 （一）原生苷的提取分离（抑制酶的活性） 药材 （二）次生苷的提取分离（利用酶的活性） 利用与苷共存的酶预发酵 （加水、30～40℃、24ｈ左右，） 有机溶剂（苯、氯仿、石油醚等）提取，因为次生苷失去了苷中的部分糖，亲水性降低。 （二）酶水解：酶水解的特点及意义 a.条件温和 b.高度专属性： ａ–苷酶 ——ａ–苷 （麦芽糖酶 水解 ａ-葡萄糖苷键） β–苷酶 ——β–苷 ( 转换糖酶 水解 β–果糖苷键） 获得真正苷元 苷键构型（ａ、β）的判断 酸水解 +HCN↑ 酶水解 +glc 苦杏仁酶 樱叶酶水解 分解 野樱苷（次生苷） 苯甲醛 ａ-羟腈 苷 水 解 糖 + 苷元 （鉴别特点和意义） 菲林试剂 阴性（-） 阳性（+） （-） 还原糖特有 多伦试剂 阴性（-） 阳性（+） （-） 还原糖特有 Molish反应 阳性（+） 阳性（+） （-） 苷与苷元的鉴