第八章代谢总论与生物能学.ppt

酰基磷酸化合物 （2）焦磷酸化合物 （3）烯醇式磷酸化合物 1)ATP的特点 ATP在能量转运中地位和作用 1.4.3核磁共振波谱技术：分子内处于不同环境中的 原子核的化学位移原理。 磷酸肌酸 运动19分钟前后ATP和磷酸肌酸的变化情况 磷酸肌酸 是通过正确测定蛋白质分子的质量而进行蛋白质分子鉴定、蛋白质分子的修饰和蛋白质分子相互作用的研究。质谱仪通过测定离子化生物分子的质荷比便可得到相关分子的质量。 （四）质谱技术(Mass Spectroscope, MS) ： 普适性 高灵敏度 专一性 特点： 局限： 需要已知化学结构的标准化合物作为参照，难以确定化学结构未知的全新代谢产物。 2生物体内能量代谢的基本规律（生物能学） 生物能学完全建立在热力学上。 2.1热力学概念 1)热力学第一定律 2)热力学第二定律 任何一种物理或化学过程都自发地趋向于增加体系与环境的总熵。 能量守恒定律 熵（S）：指体系能量分散程度的状态函数。 ? S= ? S体系 + ? S环境 ?0 一个体系过程发生进行时，其熵可能是降低的，但其周围环境的熵必然增加，即它们的总和必是正值。 3)自由能（free energy）与反应平衡常数 自由能指反应中可以被利用的能量，用“G”表示。 (1)? G（恒温恒压下体系自由能变化） 设：A + B ? C + D + ? H ? H（焓变）：体系的内能与其全部分子的压力和体积总变化之和。 ? G= ? H - T ·? S ? G ? 0 反应不能自发进行。 ? G = 0 反应处于平衡状态。 ? G ? 0 反应能自发进行。 (2) ΔG0 、 ΔG0?与Keq ′ ΔG0 （标准自由能变化）：相应于一系列标准条件下（T为298K，压力1atm，所有溶液的浓度为1mol/L）下发生的反应的自由能变化。 ΔG0? ：pH=7时的标准自由能变化 对于反应 aA + bB ? cC + dD ? G = ΔG0? + RTln [C]c·[D]d [A]a ·[B]b Keq ′= [C]c ·[D]d [A]a ·[B]b 当? G = 0时 ΔG0? = - RTln Keq ′ = - 2.303RTlg Keq ′ 达平衡时 =Keq=19 解： ΔG°′= - RTlnKeq =-2.303?8.314 ? 311 ? log19 =-7.6KJ.mol-1 ΔG′=ΔG°′+ RTlnQc (Qc-浓度商) =-7.6+ 2.303?8.314 ? 311 ? log0.1 =-13.6KJ.MOL-1 未达平衡时 =Qc=0.1 反应G-1-P?G-6-P在380C达到平衡时， G-1-P占5%，G-6-P占95%，求ΔG0?。如果反应未达到平衡，设[G-1- P]=0.01mol.L， [G-6-P]=0.001mol.L，求反应的Δ G?是多少？ 例题： (3) ΔG0?与Keq ′计算 (4)偶联化学反应标准自由能变化具可加性 ①Glc + Pi→Glc-6-p + H2O ② ATP + H2O →ADP + Pi 求③ Glc + ATP → Glc-6-p + ADP 的标准自由能变化？ ΔG0? =+13.8kJ/mol ΔG0? = -30.5kJ/mol 解：反应3为反应1与2之和，其标准自由能变化是反应1与2之和： 13.8kJ/mol + （-30.5kJ/mol） 3高能化合物 随水解或基团转移反应可放出大量自由能（20.92kJ以上）的化合物。 3.1类型 1)磷氧键型（-O-P-） 酰基磷酸化合物 焦磷酸化合物 烯醇式磷酸合物 (1)酰基磷酸化合物 1,3-磷酸甘油酸 乙酰磷酸 10.1千卡/摩尔 11.8千卡/摩尔 氨甲酰磷酸 酰基腺苷酸 氨酰基腺苷酸 ATP 焦磷酸 7.3千卡/摩尔 磷酸烯醇式丙酮酸 14.8千卡/摩尔 磷酸肌酸 磷酸精氨酸 10.3千卡/摩尔 7.7千卡/摩尔 2)氮磷键型（-N-P- ） 这两种高能化合物在生物体内起储存能量的作用 3‘-磷酸腺苷-5’-磷酸硫酸 酰基辅酶A 3)硫酯键型（活性硫酸基） * 辅酶I和辅酶Ⅱ的递能作用 吡啶 AH2 + NAD(P)+ A + NAD(P)H + H+ NAD