纯物质的热力学性质.pptVIP

第三章 纯物质的热力学性质 热力学性质间的关系 热力学基本方程 热容 定压热容 热容 理想气体热容 3.2 焓变和熵变 的计算 焓、熵计算途径 焓随温度、压力的变化关系 熵随温度、压力的变化关系 焓变、熵变的计算关系式 理想气体焓、熵的计算 真实流体焓变和熵变的计算 真实流体焓变和熵变的计算 剩余性质 定义：所谓剩余性质，是真实状态下流体的热力学性质与在同一温度、压力下处于理想气体状态时广度热力学性质之间的差额， 真实流体焓变和熵变的计算 剩余性质的计算 剩余焓和剩余熵的计算 计算举例（一） 在化工过程中，经常需要使用高压气体，如合成氨工业，气体要加压送入反应器。这时需要使用压缩机。如图： 计算举例（二） 醋酸是重要的有机化工原料，也是优良的有机溶剂，目前主要使用甲醇羰基化法生产。 * * 麦克斯韦（Maxwell）关系式 恒压下两边同除以dT 恒容下两边同除以dT 定容热容 式中的A、B、C、D、E是由实验数据回归得到的常数，目前已有大批物质的相关数据，并且有许多估算方法。 真实气体热容 真实气体热容既是温度的函数，又是压力的函数。其实验数据很少，也缺乏数据整理和关联。 1（T1,p1） 2（T2,p2） ● ● p1 T ● a b ● p p2 T1 T2 ？ 恒温下两边同除以dp 积分 积分 真实流体的p－V－T关系 真实流体的热容关系 真实流体的等压焓变和熵变无法计算 T1,p1 ● ● T2,p2 T1,p1 ig T2,p2 ig ● ● T1,p1 ● ● T2,p2 T1,p1 ig T2,p2 ig ● ● 在等温下，对p微分 等式两边同乘以dp 从p0至p进行积分 状态方程法 对应状态法 维里方程 立方型状态方程 普遍化维里系数法 普遍化压缩因子法 T1,p1 T2,p2 T1,p1 T2,p2 T1,p1 T2,p2 进入压缩机的气体状态为 压缩机出口流体状态为 压缩机为绝热的，动能变化与势能变化可以忽略，求压缩机作功多少？ 25 ℃,PФ 180℃、3MPa 反应条件为：180℃、3MPa， 该反应条件下的反应热如何计算？ 目前我们可以找到25 ℃时各物质的标准生成焓。