羧酸及羧酸衍生物.ppt

13 羧酸及其衍生物 13.1 羧酸 13.2 羧酸衍生物 13.1 羧 酸 13.1.1 羧酸的构造和命名 13.1.2 羧酸的物理性质 13.1.3 羧酸的制备 13.1.4 羧酸的化学性质 13.1.5 重要的羧酸 13.1.6 羟基酸的化学性质 （2）羧酸的命名 许多羧酸有俗名，主要是根据其来源命名的。 例： HCOOH　蚁酸（甲酸） CH3COOH　醋酸（乙酸） 还有草酸、苹果酸和柠檬酸等。 　　羧酸系统命名法是选择分子中含羧基的最长碳链为主链，根据主链上碳原子数目称为某酸。主链上碳原子的编号从羧基的碳原子开始，用阿拉伯字表示（也可以用希腊字母表示，即与羧基直接相连的碳原子为α，其余依次为β、γ……等）。 例如： 13.1.2 羧酸的物理性质 在室温下10个碳原子以下的饱和一元羧酸是液体。 10个碳原子以上的羧酸为石蜡固体，挥发性很低，无气味。 4～9个碳原子的脂肪酸具有腐败恶臭、动物的汗液和奶油发酸变坏的气味。 饱和一元羧酸的沸点比相对分子质量相似的 醇还要高。 饱和一元羧酸的熔点随分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化。 低级脂肪酸易溶于水，但随分子量的增高而降低。 (1) 格氏试剂法 利用格氏试剂与CO2作用也可制备羧酸。 (2) 腈水解 脂肪腈和芳香腈在酸性或碱性条件下水解可制相应的羧酸。 （1） 酸性 （2） 羧酸衍生物的生成 （3） 羧酸的还原 （4） 脱羧反应 （5） α-氢原子的卤代反应 （2）羧酸衍生物的生成 羧酸分别与五卤化磷、五氧化二磷、醇和氨等试剂作用，可使羧基中的羟基分别被卤素（-X）、酰氧基 、烷氧基（-OR）及氨基（-NH2）取代而生成酰卤、酸酐、酯和酰胺等羧酸衍生物。 （3）羧酸的还原 羧基中的碳在有机化合物中处于最高氧化态，还原较困难。在通常情况下，不易被化学还原剂所还原，但可以被特别强的还原剂如氢化铝锂还原成伯醇。 （4）脱羧反应 羧酸分子中脱去羧基而放出二氧化碳的反应称为脱羧反应。 （5）α-氢原子的卤代反应 脂肪酸α-碳上的氢原子和醛、酮相似，由于羧基的影响而比较活泼，在一定条件下可被卤素取代。 13.1.5　重要的羧酸 甲酸俗称蚁酸，是一种具有刺激气味的液体，沸点100.7℃ ，能与水、乙醇、乙醚等混溶。 用途：甲酸在工业上用作还原剂，也可用来合成 酯和某些染料。 （2）乙酸 俗称醋酸，食醋中约含6%-10%的醋酸。纯醋酸为无色并具有刺激性的液体，沸点118℃ ，冷却至16.6℃时即可凝结为冰状固体。无色乙酸亦称冰醋酸。 （3）乙二酸 乙二酸俗称草酸，通常以盐的形式存在于多种植物的细胞膜中。草酸是无色晶体，常见的草酸含有两分子结晶水，熔点为101.5℃ ，在100～105℃加热则可失去结晶水，得到无水草酸。无水草酸的熔点为189.5℃ 。 　重要反应： （4）己二酸 　　　己二酸是白色结晶粉末，熔点153℃，工业上可由苯酚或环己烷来合成。也可由己二腈水解或用四氢呋喃制取。 （5）邻苯二甲酸 　　　邻苯二甲酸为白色结晶固体，可溶于热水而不溶于冷水。邻苯二甲酸没有明显的熔点，热至200～300℃熔化并失水生成邻苯二甲酸酐（白色针状晶体，熔点131℃ ，易升华）。 13.2 羧酸衍生物 13.2.1 羧酸衍生物的构造和命名 13.2.2 羧酸衍生物的物理性质 13.2.3 羧酸衍生物的化学性质 13.2.4 重要的羧酸衍生物 13.2.5 蜡和油脂 13.2.6 碳酸衍生物 13.2.1 羧酸衍生物的构造和命名 　　　羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或基团取代后所生成的化合物叫做羧酸衍生物。 13.2.1 羧酸衍生物的构造和命名 酰卤和酰胺常根据相应的酰基来命名。 酰胺分子中氮原子上的氢原子被烃基取代后生成 的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺； 　　　含有酰胺基的环状结构的酰胺，称为内酰胺。 酸酐常根据相应的羧酸来命名。 酯常根据相应的羧酸和醇来命名，“醇”字一般可省略，叫“某酸某酯”。对于多元醇的酯，一般把“酸”名放在后面，称为“某醇某酸酯”。 13.2.2 羧酸衍生物的物理性质 酰卤和酸酐都是对粘膜有刺激性的物质。而大多数酯却有令人愉快的香味，自然界中许多花和果的香味就是有酯引起的。大部分酰胺是固体，没有气味。 酰氯、酸酐和酯的沸点比相对分子质量相近的羧酸要低得多，而酰胺的沸点却比相应羧酸要高得