HPLC%2fMS法测定除草剂异惡草酮原药中地杂质.pdfVIP

第三届农药交流会论文集 分析·其他 HPLC／MS法测定除草剂异恶草酮原药中的杂质 黄路 张立杰 黄明智 (湖南化工研究院，长沙410007) 摘要：用高效液相色谱／大气压化学电离源质谱联用技术分离并鉴定了异恩草酮原药中的主 要相关杂质，确定了异恶苹酮原药中的相关杂质为N一(2一氯一苄氧基卜3一羟基一2，2-二甲基一丙酰胺； 2-(2-氯一苄基)-4，4一二甲基一异忌唑烷一5一酮；l一(2一氯一苄氧基)一3，3-二甲基一氮杂环丁烷一2一酮； 2一(2一氯一苄基)一5，5一二甲基一[1，3，2】氧硫杂环一4一酮；2，2-二甲基一3一f3-氧代一异恶唑烷一2一基)一 雨酸2一氯苄酯。 关键词：异恶草酮恩杂质液／质联用 异恶草酮又名广灭灵。最早由FIVIC公司于二十世纪八十年代开发，是一种低毒选择性苗前用 除草剂，主要用于大豆田防除阔叶杂草和禾本科杂草，用途极为广泛m2I。本文采用HPLC／MS联用 技术对异恶草酮原药中的主要杂质进行了鉴定。 1实验部分 1．1试剂和仪器 甲醇：HPLC级(Tema公司) 水：纯净水(乐百氏公司) 1100 LCBvlSD 液相色谱顺谱联用仪：A百lents耐es 色谱条件； 色谱柱：zorbax XDBC8，3．5，150ram×4．6mm0．d．) 流动相：甲醇：水_70：30，流速：lml／嘶n，波长：254nm 离子化方式：APCI(Pos)，质量范围：50-800aⅢ cⅢ电压：100V，干燥气：4蜥n，干燥气温度：300℃，雾化压力：60psi 异总草酮工业品：含量≥93％，由湖南海利化工股份有限公司提供。 2结果和讨论 2．1异恶草酮原药中相关杂质的归属 ． 在上述分离条件下，异恶草酮及其主要杂质能较好的分离．相应的液相色谱图及质谱总离子 流图见图1，图2。 圈1异恶草酮的液相色谱图 图2异恶草酮的质谱总离子流图 分析·其他 第三届农药交流会论文集 由图可见，异恶草酮原药主要有五个杂质，其质谱图分别见图3，4，5，6，7。 图3异怒草酮杂质1的质谱图 图4异恶草酮杂质2的质谱图 图5异恶草酮杂质3的质谱图 图6异鬈草酮杂质4的质谱图 图7 异恶草酮杂质5的质谱图 由上述质谱图可见，五个杂质的分子量分别为257，239，239，271，339。 第三届农药交流会论文集 分析·其他 异惑草酮采用以下工艺路线： ∞并H豇a避ac黉一l一Ⅻ明螋H出毫3C H3C 薛啦琶 杂质1的产生可能是基于下面的反应 —羽 C l照 —C—e—8一NHOH 肿 —C-NI{oH CICH黧2 薜邸 H3C 一一NHD。c盹《》 HOCl-h飓-{c—C—N—H℃ H3C 杂质2、3可能是由于 ∞鬈C芝NHOH合环时的异构体产生的 aa％一C一一 H3C C c虻黉H_8-～巡c硭踮垡翌j岷3C 一ⅣH 、 c略8一幽c