衍射线剖面叠加原理与其应用（摘要）.pdfVIP

第七届全国x射线衍射学术会议论文集 1998年11月武汉 衍射线剖面叠加原理及其应用(摘要)’ 丛秋滋 (中国科学院兰州化学物理研究所，固体润滑开放实验室730000 一、多晶衍射x射线服从振幅／强度叠加原理 X射线作为“光量子”象其它微观粒子(如电子等)一样，既有微粒性又有波动性，是 波．粒二象性的统～体．粉末衍射分析研究对象是无数的大小、形状不等的小晶粒．同一晶粒 的各相于晶面发出的衍射x射线间有固定的相位关系，所以是相干的；不同晶粒发出的衍射 X射线间没有固定的相位关系是不相干的，永远是强度相加．这就是所说多晶衍：射x射线 服从振幅，强度叠加原理。进而又得到‘剖面叠加’．谈到剖面，除了强度因素以外，还必须 涉及衍射角及衍射线角位移的问题． 二、衍射线强度方程式及剖面叠加 根据多晶衍射x射线振幅／强度叠加原理及不对称布拉格反射几何学原理，对于板状试 样，我们已导出强度方程为5个因子的乘积：几=C。成l‘l吃K，，式中盘(=^奶被观测反射 的密勒指数，，k=实测衍射线强度；ck=强度系数；凤=有贡献的晶粒密度因子，l几I2=被 观测反射的结构因子，吮=与衍射体积有关的几何因子，K=吸收校正因子．对于同一反射 剖面的不同反射线来说，Q，攻和墨近似相等，不必考虑，当采用相对强度处理数据时， 这些因子及对仪器宽化和穿透深度的影响可抵消或得到校正。实验记录的剖面是由许多这样 的衍射线条(^×△20)组成的，各线条的宽度是由计数器的采数间隔决定的，通常A20=0．020． 用光的独立性定律来解释：任意一柬辐射线的传播，不受其它辐射线存在与否的影响． 如果一束X射线穿过另一束，那么在它们交叉通过的范围内将发生重叠。来自不同晶粒的衍 射X射线间由于没有固定的相位关系，所以只能是强度相加的．就是说，每个小晶粒将独立 地产生自己的衍射线剖面，因而实测剖面就是由许许多多不同尺寸的小晶粒所致衍射线剖面 叠加而成的。X射线分析的整个实践也证实了这一事实：(1)来自x射线源的所有辐射是相互 叠加的：(2)Rachinger提出的K仪l和Kd2所致衍射线剖面形：状相似，底宽相等，强度比为2：l， 如此编成计算机程序．可将Ku2辐射的影响有效地分离出去；(3)相定性、定量分析的基本依 据：任何～种物质就象其它物相不存在一样地产生自己的特征x射线衍射花样。一个混合试 样，就会得到由各相的特征花样相叠加的衍射谱。同样的道理我们将用于剖面分析上。 三、剖面宽化的主要因素之～一衍射线角位移 对于晶粒细碎或者晶格畸变的试样，布拉格方程可有三种形式： sin6b (i)2dn^；(ii)2dsin(p+曷)=n2；(iii)2d【1十目)sin(钟岛)=”^ 本文属囤家自然科学基金和中科院大型仪器功能开发资助项目 168 式中e．表示第i组晶格畸变：e，=Ad,／d．△西=吐一d，其中d表示晶格平均面间距，商表示畸 变晶格面间距，2s(=X)表示第i条衍射线角位移．Bragg方程的上述三种表示方式，揭示了不 同微观结构及其相关的衍射现象，其特点简要归纳如下。 (i)显然是对于结构完善的晶格而言；(ii)是对于品格完好的细晶粒而言；(iii)是对于晶格 发生畸变的试样而言。(i)和(ii)包括在(m)之中． 所以称其为广义Bragg方程． 四、剖面宽度的三种定义方式 寸，我们把劳厄积分宽度与谢乐方程结合起来，构成所说的Laue-Scheger关系式：D。 =叫BCOS句式中D”表示加权平均晶粒尺寸，B：为Laue积分宽度。 为了评价微观晶格畸变，我们给出的“加权应变宽度”风．表示为：风=2e．’，t90或者 风=2et90，这里设P=8．“，而e；’【=(COt岛0)墨．】表示部分微观应变量。特别指出，晶格 畸变量P，与其相应的衍射线角位Ⅸ之间有如下近似的线性关系：置=一2eit90． 从上述几个关系式中提取两个的数学算符l△五I和lXI作为一种数学工具，在完善本研究 所论的剖面分析中起着至关的重要作用。 五、剖面分析中的分辨率问题 在X射线剖面分析中，由于x射线(柬)受到晶粒