多壁碳纳米管处理方法对其载Pt催化剂的甲醇氧化活性的研究.pdfVIP

张家港2009．10．23．26第三届中国储能与动力电池及其关键材料学术研讨与技术交流会 多壁碳纳米管处理方法对其载Pt催化剂的甲醇氧化活性研究 陈婵，沈培康· 中山大学物理科学与工程技术学院，光电材料与技术国家重点实验室 广州510275 摘要：直接甲醇燃料电池是直接利用甲醇水溶液作为燃料，氧或空气作为氧化剂的一种燃料电池，它具有结 构简单、燃料补充方便、体积和质量比能量密度高等特点，且与气体燃料相比，甲醇易于储备和运输，具有较 高的能量转换效率，反应产物主要为水和少量二氧化碳，环境友好。直接甲醇燃料电池被认为是十分理想的可移 动或者小型化电源之一。催化剂的高成本和低活性是制约直接甲醇燃料电池商业化的关键问题之一，目前最 为常用的催化剂仍然是Pt基催化剂。由于Pt储量少、价格昂贵，所以需要降低催化剂的成本。其方法之一是 提高贵金属的利用率，实现高催化性能ll】。 关键词：多壁碳纳米管；直接甲醇燃料电池；催化剂；交替微波法 多擘碳纳米管(MWCNTs)具有优良的导电性能和比表面积大等特点，作为燃料电池催 化剂的载体被广泛研究。但是在均匀规则的碳纳米管表面负载贵金属容易发生脱落，而且在 制备过程中贵金属颗粒容易长大。所以对于商品碳纳米管一般需要通过酸碱刻蚀的办法来修 饰其表面，从而优化其作为载体的性能。大多数报道的方法是使用含氧酸，如硫酸，硝酸或 混酸等来处理【2J。本工作利用HF和浓HN03对MWCNTs进行活化处理，基本出发点是首先 通过HF对MWCNTs表面进行刻蚀，再以HN03对刻蚀形成的悬键进行功能化。预测以经过 这样处理后的MWCNTs为载体能更均匀地负载纳米Pt颗粒，本工作希望以此方法得到的铂载 催化剂对甲醇氧化具有更好的性能。 本工作对MWCNTs进行三种活化处理作比较。一是以10％的HF处理【3】，记做CNT-1； MWCNTs在80oC下浓硝酸回流处理15个小时，记做CNT-3。 红外光谱测量表明以HF处理、HF与浓HN03混合处理能使MWCNTs表面带上更多的羟 基，而HF处理后再浓硝酸回流处理的MWCNTs表面能存在更多的羧基。 用以上处理后的MWCNTs为载体，氯铂酸为铂的前驱体，乙二醇同时起分散剂和还原剂 的作用，使用交替微波法制备Pt／CNT催化剂【4】。Pt／CNT的XRD结果表明由乙二醇做还原剂， 交替微波法制备的三种催化剂均为面心立方结构，其平均颗粒度均为2．5nlil左右。 Pt／CNT在0．5moFL 积相当，比Pt／CNT-1略有增大，显示了较大的电化学活性面积。 ．78． 张家港2009．10．23．26第三届中国储能与动力电池及其关键材料学术研讨与技术交流会 攀 E U q E 、 、 E，V蠛SCE mol／L mV／s 图1Pt／CNT在0．5mol／LH2S04+1．0CH30H溶液中的循环伏安曲线。扫速：50 mol／L mol／L 图l为Pt／CNT在0．5H2S04+1．0CH30H溶液中的CV曲线。可以看出 第三种方法处理MWCNTs并制备成铂基催化剂对甲醇氧化有最高的活性。但是，我们发现以 第二种方法处理MWCNT$，可以～步处理，因而大大缩短处理时间，显示了较大的实用优势。 详细的表征和机理研究正在进行。 参考文献 【l】周卫江，周振华，李文震．化学通提2003，4：228-234． f2】啊锄ZQ，JimgSP．，LiangYM，etal．』Phys．Chem．且2006,110：5343-5350． Y HuF P aL 101·1104． L P，Shcnl(，et Electrochem．Comm,2008,10：1 [3]Li Pl(’砸锄Z 【4】SheI