锂金属电极和聚合物电解质界面性质研究.pdfVIP

B17 锂金属电极与聚合物电解质界面性质研究 刘玉文Ⅵ2李小龙2顾琪萍2马骏涛12张翠芬1黄玉东‘ (1哈尔滨工业大学应用化学系哈尔滨150001： 2，“东江门三捷电池实业有限公司研究中心江门市529000) 摘要：利用电化学阻抗谱、线性电势扫描法和计时电流法研究了锂金属电极与聚合物电解质界面阻抗的时 效性和温度稳定性，锂金属溶出与沉积过程。发现开路时，锂金属电极与聚合物电解质之间存在界面反应． 锂电极表面发生钝化；在直流电场中，沉积锂表面钝化不能抑制锂枝晶的生K。锂电饭与聚合物电解质界 面处的死锂导致了循环性能的降低。 关键词：锂金属电极，聚合物电解质，SEI钝化膜，界面 045V，是理想的高能量密度可充电池的负极材 锂金属的比能量达到3860mAh／g，电极电位(p。Li+／Li=．3 料。但是锂枝晶问题一直在困扰着各国的研究者。人们寄希望于具有足够高机械强度而抑制锂枝晶的聚合 物电解质。由于全固态聚合物电解质的室温离子电导率较低，使用温度较高，所以考虑使用增塑的固态聚 合物电解质。这种聚合物电解质在锂离子电池中得到应用成为新型的锂聚合物电池，增塑的固态聚合物电 解质廊用，：高能量密度可充锂金属电池还未见报道。本文研究锂金属电极与增塑固态聚合物电解质之间的 界面阻抗时效性、温度稳定性；研究聚合物电解质组成和锂电极表面性质对两者界面性能的影响；分析锂 离子沉积与溶出过程的影响网索。 l实验 1～ss—electrodepole．2-s@aled film 幽1，模拟实验屯池Li／GPE,／Li的结构示意图 l_Schematicof ceIi Fig diagramLi／GPE／Li 以PVDF．HFP和PMMA的物理共混物为聚合物基体，采用溶剂浇铸成膜工艺制备增塑的固态聚合物 的界面阻抗，计时电流与电化学阻抗谱相结合研究直流电场中锂电极表面的钝化。三电极体系中不锈钢为 研究电极，锂片和两电解质膜之间的锂环分别为辅助电极和参比电极，线性电势扫描研究锂离子的沉积与 溶出过程。斟l是模拟实验电池的结构示意图。 广东省科技攻关计划项目 第一作者简介：翔l玉文(1972)，女，山东人，博士后，主要从事高分予材料研究 ，刁，强勰双～“：—幽一嘲：0750‘3534405《10 2结果与讨论 了GPE／Li界面阻抗的大小。开路条件下。GPE／Li界面阻抗的时效曲线如图2所示。发现聚合物的组分、 锂电极表面的性质对界面阻抗的稳定都有影响。聚合物电解质以GBL／EC进行增塑，界面阻抗较快稳定， 其值较PC／EC增塑体系小；锂电极表面具有原始的钝化膜，界面阻抗值较大，年Ⅱ用机械的方法制备的新鲜 锂表面，界面阻抗大幅度降低；锂电极表面在c02中处理后，界面阻抗增加，处理l天和2天的试样，较 长时问之后界面阻抗低于未处理的试样，说明锂电极表面处理能够影响GPE／Li界面性能，通过锂表面处 理有可能得到稳定界面。通过图2d)界面阻抗随温度的变化同样可以发现界面阻抗的时效性，初始升、降 温过程曲线不能重台；锂电极表面钝化膜稳定之后，界面阻抗随温度变化的重复性较好，稳定性较高。 t…h T… a、FreshLi—electrode Li-eleclrode b)Old c)Li-electrodetreatedwithCO!d、thermal stability 图2．GPE／Li界面阻抗的时效 evo