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38 天然气化工 2008年第33卷 循环比对甲醇合成的影响 代松涛1，张海涛2，马宏方2，应卫勇电 1 (1．江苏索普(集团)有限公司，江苏镇江22006； 2．华东理工大学化工学院，上海200237) 摘要：建立了甲醇合成反应器催化床的一维拟均相数学模型，模拟计算了大型甲醇合成反应器在不同循环比情况下的操 作工况，考察循环比对甲醇产量、醇净值、床层压降、反应器床层热点温度、汽包蒸汽产量等的影响。结果表明，在新鲜气流量不 变的情况下，单纯提高循环比不能增加甲醇产量；降低循环比，可以降低床层压降，提高醇净值；在低循环比条件下操作，催化 床热点温度提高，催化床层温差增大。 关键词：甲醇；甲醇合成；循环比 中圈分类号：TQ223．1 文献标识码：A 文章编号：1001-9219(2008。105·38-04 甲醇是重要的化工原料，用于生产甲醛及甲醛 行分析与讨论。 化学品，也可用于生产碳酸二甲酯、醋酸、醋酐、醋 1 甲醇合成反应器数学模型 酸乙烯等，正在开发的有甲醇制二甲醚、甲醇制烯 1．1反应动力学方程 烃(MTO)、甲醇制丙烯(MTP)等生产技术。甲醇又是 性能优良的燃料，可作为车用燃料，或转化为汽油， 含有CO、C02、H2、N2等的原料气在铜基催化剂 或经过合成化学品作为汽油添加剂。甲醇工业在国 上合成甲醇的主要反应为： 民经济发展中起着重要的作用，特别是随着石油资 CO+2H2--,CH30H (1) 源的短缺、能源供应紧张的形势，发展以煤为原料 ．C02+3州H30H+H20 (2) CO州f_屺O+H20 (3) 经合成气合成甲醇，然后生产一系列化工产品的技 选取CO、CO：加氢合成甲醇为独立反应，动力 术路线，具有重要的战略意义和经济、社会效益。 国内外甲醇大型化生产技术主要采用低压法 以气相中各组分的逸度来表示网。 (5MPa—IOMPa)生产，国外Lurgi公司、ICI公司、 TopsCe公司、Casale公司、三菱重工，三菱瓦斯株式 会社、东洋工程公司、Linde公司、Davy公司等都有 自己的甲醇生产专利技术【闷。国内，华东理工大学 dNco k2疋o，靠，(1_屈) 开发了具有自己特色的具有知识产权的甲醇合成 反应器技术r刀，并已在国内甲醇生产装置中成功应 式中： 用嗍。 循环气与新鲜原料气的比值称为循环比。一般 七』=ko』exp(-EJ／RT)，j=t,2 说来，循环比降低，表明循环气量减少，反应器出口 i=CO·CO=，H2 KJ=exp[af—bj(I／T—l／r)]， 甲醇浓度提高，循环功减少。但实际生产情况要复 杂的多。目前国外大公司如Lu哂公司等超大甲醇 属=丧K 2，屈2蕞％ 装置循环比一般为2-3，国内甲醇装置的循环比一 般为3~4。 其中翰、如分别是CO、C02加氢合成甲醇反 本文就调节循环比对甲醇合成过程的影响进