姜黄素类化合物抗氧化性理论的研究.pdf

摘要 本文采用量子化学理论密度泛函理论计算方法，在 B3YLP/6-31+G(d) 较高基组水平上对姜黄素类化合物（酚类化合物）的抗氧化活性进行研究， 得到了原子净电荷、电子自旋密度、偶极矩、O-H BDE 、Mulliken 电荷分 布、最高占据轨道和最低未占据轨道等参数，总结了姜黄素类化合物的结 构与抗氧化活性的关系，为寻找设计出一类新型高效的抗氧化剂，加速姜 黄素类抗氧化剂的筛选，为合成新型高效的抗氧化剂提供理论依据。 本论文的主要结果有： 1.研究了姜黄素、去甲氧基姜黄素、二去甲氧基姜黄素的抗氧化活性。 结果表明：随着甲氧基数目增加，O-H BDE 降低，偶极矩增大，能隙Egap 值减小，即抗氧化活性大小顺序为姜黄素去甲氧基姜黄素二去甲氧基姜黄 素，与实验结果一致。说明邻位甲氧基对抗氧化活性的增强起到了关键作用， 计算的O-H BDE 值可以合理地解释姜黄素类化合物清除自由基的活性差异。 2.对一系列桥链为七个碳原子的姜黄素类化合物进行了研究。结果表明: 姜黄素类化合物的抗氧化活性不仅与羟基的数目有关，还跟分子中是否具有 邻甲氧基苯酚和邻酚二羟基结构特点有密切关系。由△E 分析可知，当酚羟 基邻位有羟基或甲氧基等供电基团存在时，姜黄素类化合物解离 4 位或 4 位羟基上的质子生成的自由基为最稳定自由基，即发挥抗氧化活性作用最 佳。姜黄素类化合物的抗氧化活性顺序:含有邻二酚羟基（儿茶酚式结构）的 化合物Ⅰ和Ⅱ具有最高的抗氧化活性，含有邻甲氧基苯酚基团的化合物Ⅳ及 Ⅴ的抗氧化活性又高于其他化合物如化合物Ⅲ。这与实验结果一致。 I 3.对一系列桥链为五个碳原子的对称与非对称化合物进行了研究。姜 黄素类化合物分子随着羟基及羟基邻位甲氧基数目递增，亲电性指数ω 越 大，化学硬度η 越小，分子稳定性越低，则其反应活性就越大；姜黄素类 化合物分子的最低O-H BDE 越低，偶极矩增大，能隙Egap 值减小，最高 占据轨道能量ΕHOMO 值增加，电子自旋密度值变小，单电子在分子中的 各原子上密度分布越均匀，那么半醌式自由基就相对越稳定，则化合物分 子的抗氧化活性就越强。说明了羟基邻位的甲氧基具有降低分子的羟基解 离焓，增加偶极矩，增加亲电性指数ω 值，降低化学硬度η值，对分子的 抗氧化活性的增强具有很大贡献作用。总之，其抗氧化活性的大小顺序为： 1-11-21-31-41-61-71-81-9 。这也和实验结果一致。 关键词:姜黄素类化合物，抗氧化性，O-H 解离能，密度泛函理论,电子自旋 密度 II ABSTRACT The DFT method of quantum chemistry at B3LYP/6-31+G(d) basis set levels was employed to investigate the antioxidant activities of curcumin compounds or phenol compounds in this thesis. The parameters including atomic net charge, electron spin density, dipole, O-H BDE, Mulliken charge distribution, highest occupied molecular orbital (HOMO) and lowest unoccupied molecular orbital (LUMO), et al were obtained. It was found that structure-activity relationship of the curcumin kind of antioxidants by density functional theory method.