对苯二甲酸氧化残渣回收研究.pdfVIP

第五届全国环境化学大会(2009) 对苯二甲酸氧化残渣的回收研究 姚辉+李风华李素君刘红晶 对苯二甲酸(PTA)是生产聚酯纤维、涂料、薄膜及工程塑料的重要原料。 它是在一定的温度和压力下，用空气氧化制得PTA浆料，再经结晶、分离、干 燥等工序后制备得到的产品。从产品中分离出来的含有催化剂钴、锰和其它有机 副产物的醋酸溶液，一部分循环使用，另一部分必须进行回收处理，用来防止有 机副产物和一些有害金属离子在PTA生产系统中累积，一旦累积将会影响到PTA 的产品质量。这部分回收处理溶液在回收醋酸和催化剂以后，剩余的残渣即所谓 的氧化残渣是以废渣形式送到界外处理的。该氧化残渣中包含对苯二甲酸、间苯 二甲酸、邻苯二甲酸等二元酸和苯甲酸等一元酸，还含有钴、锰等重金属催化剂。 国外常采用焚烧法或者掩埋法处理氧化残渣。这两种方法处理氧化残渣时都浪费 了残渣中的有机酸和钴、锰等资源，并造成了二次污染。国内的PTA生产厂家 也有与之相类似的情况。目前辽化80万讹的PTA生产装置估计每年将产生 24000t氧化残渣，为环保并节约资源，有必要对PTA氧化残渣回收和利用。本 文即对该氧化残渣进行分离处理。 本文通过萃取、离子交换、饱和聚酯合成三个不同的工艺步骤，对PTA氧 化残渣成分进行有效的分离。第一，萃取工艺，以水为萃取剂，进行二次萃取， 一次萃取时萃取剂与PTA氧化残渣的质量比例为3．5：1，二次萃取时其质量比 例为2．5：1，在85～90。C条件下，热过滤，分离得到固体二元酸和富含催化剂的 滤液。固体二元酸用作合成饱和聚酯的原料，滤液进一步冷却至室温，沉降过滤 后得到固体一元酸，用作制备醇酸漆的原料。第二，离子交换工艺，冷却后富含 钴、锰的滤液为催化剂溶液，经阳离子交换树脂，发生离子交换，解析阳离子交 换树脂，其解析液中钴、锰浓度提高了5倍以上，钴、锰离子质量浓度达到4．25 g／L和3．28 g／L，可以直接用于催化剂的配制。第三，饱和聚酯合成工艺，由第 一步得到的固体二元酸与多元醇混合，经酯化和缩聚反应，合成得到饱和聚酯， 其收率为66．5％。通过核算回收催化剂和合成饱和聚酯所产生的经济效益分别达 500元／吨和2200元／吨，经济效益可观。 关键词：PTA氧化残渣萃取离子交换饱和聚酯合成 作者简历 姚辉，男，1971年7月生，硕士，高级工程师，沈阳工业大学石油化工学 院，研究领域为三废处理与膜分离技术。