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尚辅网 尚辅网 第五章 氧化还原平衡和氧化还原滴定法 学习目标: 1.掌握氧化还原的基本概念和氧化还原反应方程式配平的基本方法。 2.掌握原电池工作的基本原理和电极电势的应用。 3.掌握高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法等几种氧化还原滴定法的原理、方法和操作技术,熟练滴定分析结果的计算。 目录 第一节 氧化还原反应的基本概念 第二节 氧化还原反应方程式的配平 第三节 原电池和电极电势 第四节 电极电势的应用 第五节 氧化还原滴定法 第一节 氧化还原反应的基本概念 一、元素的氧化数 1.氧化反应、还原反应及特征 概念 特征 实质 氧化还原反应 反应前后氧化数有升降的反应 有电子得失的反应 氧化 氧化数升高的过程 失去电子的过程 还原 氧化数降低的过程 得到电子的过程 氧化剂 氧化数降低的物质 得到电子的物质 还原剂 氧化数升高的物质 失去电子的物质 2.氧化数 氧化数——指某元素一个原子的形式电荷。这种荷 电数是人为地将成键电子指定给电负性较大的原子而 求得的。 原子相互化合时,若原子失去电子或电子发生偏离, 规定该原子具有正氧化数;若原子得到电子或电子发 生偏近,规定该原子具有负氧化数。 3.确定氧化值的一般规则: 单质中元素的氧化值为零。 中性分子中各元素的氧化值之和为零。多原子离子中各元 素原子氧化值之和等于离子的电荷。 在共价化合物中,共用电子对偏向于电负性大的元素的原 子,原子的“形式电荷数”即为它们的氧化值。 氧在化合物中氧化值一般为?2;在过氧化物(如H2O2等)中为?1;在超氧化合物(如KO2)中为?1/2;在OF2中为+2。 氢在化合物中 的氧化值一般为+1,仅在与活泼金属生成的 离子型氢化物(如 NaH、CaH2)中为?1。 所有卤化合物中卤素的氧化数均为?1; 碱金属、碱土金属在化合物中的氧化数分别为+1、+2。 【例1】求NH4+中N的氧化值 解:已知H的氧化值为+1。设N的氧化值为x。 根据多原子离子中各元素氧化值代数和等于离子的总电荷数的规则可以列出: x +(+1)?4 = +1 x = ?3 所以N的氧化值为?3。 【例 2 】 求Fe3O4中Fe的氧化值 解: 已知氧元素的氧化值为-2。设Fe的氧化值为x,则: 3x + 4?(? 2)= 0 x = +8/3 所以Fe的氧化值为+8/3 二、氧化剂和还原剂 得失电子 得失电子能力 发生的反应 产物 氧化剂 得电子 氧化性 还原反应 被还原 还原产物 还原剂 失电子 还原性 氧化反应 被氧化 氧化产物 注意: (1)氧化性、还原性的强弱决定于得失电子的难易,而不决定于得失电子的多少。 (2)常见的氧化剂是活泼的非金属单质及高氧化数的化合物; (3)还原剂是活泼的金属及低氧化数的化合物。 元素的价态 (1)元素处于最高价态时,一般只具有氧化性;如 K2CrO7 、 KMnO4、 浓 H2SO4等 元素处于最低价态时,一般只具有还原性;如 Na 、 H2S 、NH3 等 元素处于中间价态时,既有氧化性,又有还原性。如: FeCl2 + Zn = ZnCl2 + Fe 2FeCl2 + Cl2 = 2FeCl3 第二节 氧化还原反应方程式的配平 一、氧化数法 1.配平原则 (1)反应前后各原子总数相等,既服从质量守恒定律。反应前后各元素的原。
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