无机化学 教学课件 作者 李瑞祥曾红梅周向葛 等编 第五章 第六章.ppt

尚辅网 尚辅网 尚辅网 (2) 为了不使Mg(OH)2沉淀析出 [OH-]＜ [Mg2+][OH-]2 Kspθ 沉淀溶解 NH4+ + OH- 5.0×10-2 x 4.2×10-5 所以需加NH4Cl的克数为：53.45×2.1×10-2×0.200＝ 0.22g 尚辅网 2、分步沉淀 如果在溶液中有两种以上的离子能与同一沉淀剂生成沉淀，则首先析出的是溶解度最小的物质。根据溶度积规则，哪种物质的离子浓度的乘积首先超过溶度积，则这种物质就先析出。如Cl-和CrO4-，I-和Cl-等。 尚辅网 假定溶液中 [I-] = [Cl-] = 0. 010 mol.dm-3则开始沉淀所需要的Ag+的浓度分别为： 可见要沉淀I-所需要的Ag+的浓度要小得多，所以AgI先沉淀。 分步沉淀常应用于离子的分离。 尚辅网 例：如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度都是0.10 mol.dm-3，使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀的条件是什么？ 解： Fe3+沉淀完全时的[OH-]： ＜ 尚辅网 保持pH在3.2～9.1之间，Fe3+完全沉淀，Mg2+不沉淀，完全分离。 Mg2+不沉淀， Mg2+沉淀时的pH值为： 尚辅网 3、沉淀的转化 这种由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称为沉淀的转化。 以BaCO3和BaCrO4的相互转化为例： 由难溶性物质转化为更难溶的物质的过程较为容易，如BaCO3转化为BaCrO4的条件为： 尚辅网 如由溶解度较小的物质转化为溶解度大的物质，则较为困难，如BaCrO4转化为 BaCO3的条件为： [CrO42-] 0.02 [CO32-] [CO32-] 50 [CrO42-] * 非电解质稀溶液的依数性与溶液中溶质微粒的数目成正比，而与溶质的性质无关。对电解质溶液，由于发生电离且离子之间有相互作用，情况变得复杂，因而，依数性出现反常。 * 能够初步解释上述矛盾 * 强电解质完全电离，由于离子相互作用，形成离子氛 * 离子的浓度越大，带电荷数目越多，离子与它的离子氛之间的相互作用越强。这就需要引入一个新的物理量来衡量，这就是离子强度 * 弱电解质的弱酸、弱碱在水中只有一部分发生解离，然后达到平衡。 对弱电解质的稀溶液活度可以用浓度表示 * 一般情况下，在讨论同离子效应时，忽略盐效应。 * 酸和碱可以统一为： 尚辅网 如何比较多元酸的强弱呢？ 只须比较其第一级电离常数即可。 尚辅网 例：在HCl和H2S的混合溶液中，HCl的浓度为 0.30 mol.dm-3，H2S 的初始浓度为 0.10 mol.dm-3，计算溶液中[S2-]、[HS-]和[H+]。 解：忽略水的电离平衡后，还有如下平衡存在， HCl → H+ + Cl- 0.30 0.30 0.30 尚辅网 H2S H+ + HS- HS- H+ + S2- 0.1-x 0.3+x+y x-y x-y 0.3+x+y y [H+] = 0.30+x+y = 0.30 mol.dm-3 对于三元酸解离的情况和二元酸相似。 尚辅网 缓冲溶液：能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释的影响而保持溶液pH基本不变的溶液。 缓冲溶液的组成：由弱酸-弱酸盐、弱碱-弱碱盐组成； 缓冲溶液的作用原理？ 四、缓冲溶液 尚辅网 [平衡] C酸－x x C盐 + x 近似处理： C酸－x = C酸 C盐 + x = C盐 以HAc+NaAc为例， 可以看出，缓冲溶液的pH值主要由pKaθ、 pKbθ决定。 尚辅网 例：缓冲溶液的组成是1.00mol.dm-3的NH3.H2O和1.00mol.dm-3的 NH4Cl，试计算： (1)、缓冲溶液的pH值； (2)、将1.0 cm3的1.00mol.dm-3的NaOH溶液加入到50.0 cm3该缓冲溶液中引起的pH值变化； (3)、将同量NaOH溶液加入到50.0cm3纯水中引起的pH值变化。 解： (1)、 尚辅网 (2)、 [平衡] x 尚辅网 (3)、 缓冲溶液的浓度越大，缓冲溶液的缓冲容量越大。 尚辅网 § 6-3 盐的水解平衡 盐的水解：盐在