对硝基苯酚在Cu-Hg电极上电还原研究.pdfVIP

对硝基苯酚在cu—Hg电极上的电还原研究 马淳安4，黄烨 (浙江工业大学化材学院，绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地，杭州310014 science@ziut．edu．cn，0571 摘要：采用循环伏安、准稳态极化曲线等测试手段研究了酸性溶液中对硝基苯酚在Cu．Hg电极上的 电化学还原行为。研究表明Cu-Hg电极对对硝基苯酚具有很好的电还原活性，其反应受扩散步骤控 制，并探讨了对硝基苯酚电还原反应的最佳反应条件。所得的还原反应的最佳反应条件为：反应温 度70℃、硫酸浓度5％。 关键词：对硝基苯酚；电还原；极限电流密度 芳香族硝基化合物的电化学还原是有机电化学的—个重要研究领域，其电还原产物具有重要的 工业应用价值”“。其中研究的比较多的是硝基苯电还原为对氨基苯酚，其反应机理是硝基苯氢化生 成苯基羟胺，然后进行Bamberger重排而生成对氨基苯酚”J。此机理涉及到重排，因而要求的工艺 温度较高，有副产物苯胺生成。对硝基苯酚电解还原为对氨基苯酚的温度要求较低，收率高。本实 验采用对硝基苯酚作为反应物，在较低的温度下，研究酸性介质中在cu．Hg电极上的电化学还原特 性以及还原条件对其还原电流密度的影响，为进一步优化对硝基苯酚电还原的条件提供一定的理论 基础。 1实验部分 电化学测试所用的仪器为CHl660B型电化学工作站，测试工作在H型电解池中进行。cu．Hg 工作电极的表观面积为0．24 cm2，参比电极为饱和甘汞电极(SCE)，对电极为大面积P【片。工作 室与参比室之间以盐桥连接。 2结果与讨论 2．1循环伏安和准稳态极化曲线 Cyclic electrode Fig．1 voltamnmgrmrH ofp-nitrophenoloilCu·Hg molL。1 L-1 mol solution 0．025mol121 Electrolyte：1)一1H2S04solution；2)-1 H2S04 containing p-nitrophenol； Scan rate：50 mV·s-1；TbIIlpmtIlre：70℃ 图1为酸性介质中对硝基苯酚在cu—Hg电极上的循环伏安图。由曲线1可见，在空白体系，即 1 mol-L-1 H2s04溶液中，在研究的电位区间内除析氢反应外，没有观察到其他明显的反应峰。在空 白体系中加入0,025t001．L-1的对硝基苯酚后，在-o．4 V左右出现了明显的还原峰(曲线2)，而且在 重点基金(ZD0024)资助 47 更负的电位下其响应电流远大于空白体系中的电流，这可归因于对硝基苯酚的电化学还原反应。 -【0{ ／ tm J ，／ ￡j／／7／ O…㈣ h㈣ ：：1么一一…． stIn-‘“㈣。 cuIve speedON