对苯二甲酸二异辛酯合成新工艺研究.pdfVIP

对苯二甲酸二异辛酯合成新工艺的研究 沈国良1，李银苹1，徐铁军1，傅承碧1，陈远南2 1003；2．沈阳工业大学辽阳校区图书馆，辽阳 (1．沈阳工业大学石油化工学院，辽阳11 111003) 对苯二甲酸二异辛酯(DOTP)是一种优良的增塑剂，具有良好的高绝缘性、持久性、 耐皂洗性及低温柔软性，并且能够满足电线电缆耐温性能(105℃)的要求。对苯二甲酸二异 辛酯是20世纪70年代初发展起来的一种聚氯乙烯的新型主增塑剂，它的低挥发性和电绝缘 性远优于广泛使用的邻苯二甲酸二异辛酯(DOP)。 研究发现，邻苯二甲酸酯类化合物具有潜在的毒性。因此，我国已从2008年9月开始逐 渐禁用邻苯二甲酸酯作增塑剂。因此，对苯二甲酸二异辛酯将发挥更重要的作用。 对苯二甲酸二异辛酯理化性质比较稳定，且具有一定的粘度，有着广泛的用途。除大量 用于聚氯乙烯塑料增塑剂外，由于DOTP与金属和二氧化硅填料的湿润性较好，所以广泛用 于耐高温聚氯乙烯电缆料生产的润湿剂；在涂饰木制家俱时，硝化纤维配制中添加适量的 DOTP，可以防止年久漆面龟裂等缺点；可作为某些精密仪器较佳的润滑剂：DOTP亦可作为 纸张的软化剂等。 理论上，合成对苯二甲酸二异辛酯的可行方法有三种：对苯二甲酸与异辛酯的直接酯化 法；对苯二甲酸二醇酯与异辛醇的酯交换法；(废)聚酯异辛醇降解法。 到目前为止，合成对苯二甲酸二异辛酯大都是采用对苯二甲酸与异辛醇的直接酯化法。 直接酯化反应有水生成，为使平衡右移，提高反应转化率，需用带水剂。带水剂一般为苯、 甲苯、二甲苯等，有较高的毒性，且带水剂需分离回收循环使用，工艺复杂，能耗高。另外， 还有采用废聚酯与异辛醇进行醇解反应合成对苯二甲酸二异辛酯，反应比较困难，操作繁杂， 产品质量不高。这些方法中一般需要加入明显过量的异辛醇，反应后过量的异辛醇不易分离。 至今，还没有有关采用对苯二甲酸二甲酯与异辛醇直接进行酯交换反应合成对苯二甲酸二异 辛酯的报道。 本研究，采取对苯二甲酸二甲酯与异辛醇进行酯交换反应，探讨制取对苯二甲酸二异辛 酯的可行性和适宜的工艺条件。 实验以对苯二甲酸二甲酯(化学纯，国药集团化学试剂有限公司)、异辛醇(分析纯，天 津市福晨化学试剂厂)为原料，采用无水碳酸钾、自制的钛酸酯等物质作为催化剂，直接通 过酯交换反应新工艺制取苯二甲酸二异辛酯。 酯交换反应在250毫升的四口烧瓶中进行，装有电动搅拌器、温度计和装有填料馏出液 冷凝管。反应温度由电热套加热。取对苯二甲酸二甲酯、异辛醇、催化剂，加入到250rnJ三 口烧瓶中。搅拌溶解，逐渐升高反应温度。当加热至180℃左右时有馏出液，随着反应的进 行，不断提高反应液温度，一般维持在185．210℃间进行反应。若没有馏出液时，结束反应。 将反应液倒入带滤纸的过滤漏斗中进行抽滤，对滤液减压蒸馏，减压下蒸出未反应的异 辛醇，最后得到产品对苯二甲酸二异辛酯，确定分子结构，测定产品性能。 实验表明：酯交换反应容易进行，对苯二甲酸二甲酯转化率、对苯二甲酸二异辛醇的收 率均比较高；无需添加带水剂，设备负荷小；甲醇沸点低，易于分离回收使用；工艺流程简 单，操作容易；能耗小，生产成本低。 实验得出，以对苯二甲酸二甲酯与异辛醇为原料，进行酯交换反应可以容易制取对苯二 甲酸二异辛酯。采用自制的钛酸酯作为催化剂，影响酯交换反应的因素大小依次为催化剂用 量、反应物料的摩尔比、反应时间，最优实验条件为：对苯二甲酸二甲酯与异辛醇的摩尔配 比为l：3、催化剂用量1％、反应时间为3．5h。在此条件下，对苯二甲酸二异辛酯的收率达 98％。 2l 参考文献 Condjtionsfor Guoli醐g(沈国良)，Yu Prap撕ng 【1】Shen Qj(虞琦)，P锄Naijun(潘乃俊)，eta1(等)．Optimum PlasticizerDOTPfIromwaste MetIlod(聚酯废料醇解法制取DOTP增塑剂的优化条