Pd%2fM-Ce-Zr%2fAl2O3(M%3dY%2cCa%2cBa)密偶催化剂研究.pdfVIP

王刚，来佑磊，孟明” (天津市应用催化科学与工程重点实验室，天津大学化工学院催化科学与工程系，天津300072) 关键词：密偶催化剂，Pd／M-Ce．Zr／A1203，丙烷氧化 汽车尾气中超过80％的碳氢化合物是在冷启动阶段排放出来的，随着尾气排放标准的日趋严格， 加装氧化型密偶催化剂显得尤为必要。Pd／Ce．Zr／A1203有很好的热稳定性和反应活性【l】，用做密偶催 剂对催化剂结构与性能的影响。 1．实验部分 1．1催化剂制备 (40．60目)，超声辅助浸渍，80℃烘干过夜，所得试样在空气气氛中900℃焙烧2小时，冷却后放 100C焙烧2小时。制 入适量Pd(N03)2溶液中，超声辅助浸魂80C烘干过夜，然后在空气气氛中1 得催化剂Pd／M-Ce·Zr／A1203．1100(Pd负载量为2％wt／wt)。 1．2催化剂表征 1 100Siems ILrn，30kV．30mA)进行，扫描步长为0．033。。H2．TPD测试在Thermo Finnigan的TPDRO 仪器上，催化剂先于300C下用H2处理半小时，在H2氛围下冷却至室温，脱附条件是在N2氛围下 由室温以10℃／min升至900℃。CO．pulse H2处理半小时，在N2氛围下冷却至室温，然后定量脉冲进样，至脱附峰面积不再改变，通过积分峰 面积计算CO吸附量，并由此计算Pd的分散度。 1．3催化剂的活性评价 活性评价在内径为8mm的固定床石英反应管内进行，催化剂用量为600mg，40．60目。反应气 CO和C02经催化转化炉甲烷化后再进入FID分析，通过积分峰面积计算丙烷的转化率。 2．结果与讨论 图l是Pd／M．Ce-Zr／A1203．1 非常相似，一部分Al进入了Zr02晶格内，形成了ZrAI固溶体。由于高温1100℃焙烧，PdO分解成 金属态的Pd并发生聚集，谱图上出现了相应的衍射峰，同样PdO的峰也变得更加尖锐(同900℃焙 进一步抑制了载体的烧结，提高了催化剂载体的热稳定性。 ‘科技部863计划(2006AA062348)和国家自然科学基金资助项目 ”通讯联系人，mengm@tju．cdu．cn 354 图1 100的XRD谱图图2 100的I-12-TPD谱图 Pd／M-Ce-Zr／A12岛-l Pd／M·Ce-Zr／A1203-1 图2是催化剂H2．TPD谱图，由此图可以看到，60℃左右有H2的脱附峰，归属为钯氢物种的分 到了Pd物种的分散度，掺杂Y和Ca的催化剂Pd物种分散度最高，这与H2-TPD结果完全一致。 表1催化剂对CO的吸附量及Pd物种的分散度 剂催化性能最好，其次是Ca，虽然Ba提高了催化剂载体的热稳定性，但是活性不高。这与H2．TPD 以及CO脉冲吸附的结果是一致的。Y和Ca的掺杂抑制了Pd物种的高温烧结，提高了Pd物种分散 度，在提高催化剂热稳定性的同时提高了催化剂的氧化活性。针对丙烷氧化，催化剂的活性与Pd物 种的分散度密切相关，分散度越好，活性越高。 TcmpcraffidC 图3催化剂对丙烷的氧化活性 参 考 文 献 【l】 JA,ValcnzuclaMA,CastilloS，eta1．，Journal Scienceand Wang ofSol-Gel 19 【2】BaohuaYue，Renxian Wang,et Catalysis彳?General,1998．173(1)：107-1 Zhou，Yuejuanai．，Applied