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Zr基单Pd催化剂用于贫燃天然气汽车尾气净化的研究 龙恩艳，王云，张晓玉，李移乐，龚茂初，陈耀强’ (四川大学化学学院，绿色化学与技术教育部重点实验室，成都，610064) 关键词：氧化锆，单钯催化剂，贫燃天然气，甲烷转化，硫中毒 相比汽油和柴油，天然气被广泛认为是一种清洁能源。相比汽油车和柴油车，天然气汽 车的尾气中颗粒物含量显著降低，HC主要为甲烷。天然气汽车分为理论空燃比和贫燃天然 气汽车。贫燃天然气汽车的燃料利用率高，尾气排放温度较低(一般低于500--5500C)，所 以产生Nox少Il】，尾气中主要成分为未燃烧完全的CH4，CO和过量的02，并且还有水蒸汽及 少量SO。的存在【2】o由于CH4稳定性高，温室效应为C02的35倍113】，贫燃天然气汽车尾气 净化主要针对CH4的净化。目前，Pd一。A1203在贫燃天然气汽车尾气净化中应用最为广泛， 且对CH。转化活性高，但其容易发生水蒸汽及硫中毒，造成活性显著降低lzJ。所以，研制出 耐硫性能好的载体及催化剂势在必行。近期的专利4J结果表明，Zr02载体具有优良的耐硫性， 适用于贫燃天然气汽车尾气净化，以解决活性高的Pd／A1203催化剂易S中毒的缺点。 l试验部分 为前驱体，氨水．碳酸铵缓冲溶液为沉淀剂，控制PH为9，共同滴定，沉淀后经干燥， 800℃焙烧。所得材料材料分别标记为Zr、YZr、CeZr和AIZr。得到系列载体。用浸溃 法制备单Pd催化剂。并对催化剂分别在含S02和不含SOs条件下进行活性测试。 零，uoq罂零coo 300 340 380400420440460480500520540580 320 360 TemperaturefC Temperature／C 图l无S02(a)、有S02(b)模拟尾气中催化剂对Cl-h的转化活性 图l(a)显示了各催化剂在反应气不含S02时对CH4的转化活性曲线。从图中可以看出 第一作者：龙恩艳，女，1985年生，硕士研究生． ‘联系人：陈耀强．Tel：(028E-mail：nic7501@email．scu．edu．cn． 基金来源：国家自然科学重点基金(No；国家自然科学基金(No． 320 表l各催化剂有s02和无S02反应气中T50和1k之差 编号 l 2 3 4 △T如(。C) 63 10 7 14 △‰(。C) 46 2 9 2 各的催化剂活性均要比以Zr02为载体制备的催化剂活性显著提高。但载体为Ce4+改性的 Zr02时，对应的催化剂活性却降低了。图l(b)为反应气含S02时催化剂对CH4的转化活性 曲线，四种催化剂对CH4的转化活性顺序与无S02时一致。有S02和无S02反应气中的T50、 T∞对应的数值相减得到△T50和△T90列于表3中。△Tso和△1k越小说明S02对催化反应 的影响越小，即对应催化剂抗硫性越好。从表l可以看出以未改性的Zr02为载体的Pd催化 剂对应的AT50与△T∞明显高于其它三种改性氧化锆载体的Pd催化剂高出很多。说明载体 用Y弘、cc4+、A13+改性后所制备的催化剂抗硫性均显著提高。 参考文献 J．Fan-auto B： 【1】JordanK．Lampert，M．Shahjah