负载杂多酸铵的制备与催化硝化反应的研究.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 负载杂多酸铵的制备及催化硝化反应的研究 龚树文。刘丽君李考真崔庆新 (聊城大学化学化工学院，山东聊城252059) 摘要：以正硅酸乙酯为硅源，利用溶胶一凝胶法制备了负载磷钨酸和磷钼酸杂多酸铵盐催化剂， 利用XRD和IR对催化剂进行了表征，并以苯硝化为模型反应，初步评价了催化剂的硝化反应催化性 能。结果表明，负载催化剂保持了杂多酸盐的Keggin结构；非负载以及负载的催化剂均表现出较强的 苯硝化反应催化活性和100％一硝基苯选择性。 关键词：杂多酸铵；催化剂；苯；硝化 多金属氧酸盐因独特的结构而具有较高的催化活性，从而越来越引起人们的兴趣【l。J，如赵公大 等[21合成的可逆SiO：负载磷钨杂多酸季铵盐催化剂就表现出了良好的催化氯丙烯环氧化合成环氧 氯丙烷的催化性能。 硝基芳香化合物是重要的有机合成中间体，催化氢化还原硝基芳香化合物是合成芳香胺类化合 物常用的工业方法，因此芳香化合物的硝化反应作为一种重要的有机反应，得到了广泛的研究。传统 的硝化方法是硝酸一硫酸混酸法，生产中产生大量的废酸及有机酚陛废水，污染环境，腐蚀设备；另外 硝化反应选择性差，易产生爆炸性的多硝基化合物和含氧化合物。因此丞待寻找新型高效的硝化反 应催化剂，改善硝化反应环境一。1。 本文以正硅酸乙酯为硅源，利用溶胶一凝胶方法制备了负载磷钨和磷钼杂多酸铵盐催化剂，并利 用XRD、IR等方法对其进行了分析；并以苯硝化作为模型反应，初步评价了负载杂多酸铵盐的催化硝 化反应性能。 1实验部分 1．1催化荆制备 按P：W(Mo)摩尔比lI12将适量钨酸铵(钼酸铵)和磷酸二氢铵溶解在去离子水中，加入硝酸调 pH为l，在70℃搅拌反应5h，120。C干燥，制得非负载杂多酸铵催化剂。 以一定体积比配制正硅酸乙酯、去离子水、乙醇的混合溶液，在70℃搅拌30min，加入按上述操作 (干燥除外)预先准备的钨酸铵和磷酸二氢铵的去离子水溶液，继续在70t2搅拌，至凝胶形成，室温陈 比计。 制备催化剂的物相利用XD一3型X射线粉末衍射仪(XRD，北京谱析通用有限责任公司)确定； IR采用FT6700傅里叶变换红外光谱仪(美国热电)进行分析。 1．2负载催化剂催化性能评价 苯与硝酸的反应是在装有搅拌和回流冷凝的烧瓶内进行的，苯与硝酸体积比为1：3，催化剂lg， 用恒温水浴控制反应温度为70。C，反应5h，反应结束后过滤，回收催化剂，分离有机相和水相，有机相 用去离子水洗涤后，取样利用9790气相色谱仪(浙江温岭分析仪器有限公司，OV一101毛细管柱， FID)分析，外标法定量。 2结果与讨论 2．1负载催化剂的XRD和m分析 谨金项目：国家自然科学基金，山东省教育厅科研基金(J08LC02)资助项目 edtL en；研究方向：工业催化 作者简介：龚树文，男，副教授；E—mail：gongshw@let ．-——203—— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 图l所示为非负载以及负载催化剂的XRD谱图。可以看出。由正硅酸乙酯经溶胶一凝胶法制备 PDF卡片(50-0305)标准数据完全吻合，而且均没有其它杂峰出现，表明实验所合成的杂多酸铵具有 较高的纯度。利用溶胶一凝胶法，制备负载的催化剂同相应非负载杂多酸铵的XRD谱图比较，可以 看出，负载催化剂(负载量20wt％)分别表现出了磷钨酸铵或磷钼酸铵的特征衍射峰。 j ／ j e ．1。l。……II． j山 i工～厂例 ；J山?… |弋n、m 拿 ∞