O-(5-吡唑甲酰)-(α-氰基)苯甲肟类化合物的合成和生物活性研究.pdfVIP

第八届全国新农药创制学术交流会论文集 0一(5一吡唑甲酰)一(Q一氰基)苯甲肟类化合物的合成与生物活性研究 马海军1，郭丽琴1，田辉凯2，曾霞1，倪珏萍1 (1．江苏省农药研究所股份有限责任公司，南京210036；2．南京农业大学植保学院， 0095) 南京21 摘要：设计并合成o．(5．吡唑甲酰)．(a．氰基)苯甲肟类化合物类化合物9个，目标化合物的结构经 1HNMR进行了表征．初步的生物活性测定结果表明，此类化合物对小菜蛾等具有一定活性． 关键词：O．(5．吡唑甲酰)-(a．氰基)苯甲肟，合成，生物活性 吡唑类杂环化合物，作为杂环化合物中的一个活跃分支，因其具有广泛的生物活性而倍受人们的广泛 关注，在农药和医药上均有广泛的应用。从目前上市的吡唑类农药来看，其应用范围极其广泛，已涉足除 草、杀虫／杀螨、杀菌和植物生长调节等多个领域。由于吡唑类化合物高效、低毒和结构多样，因而具有 非常广阔的研究和开发前景。 吡螨胺和唑虫酰胺则是由三菱化成(现三菱化学公司)发现的5．位酰胺基吡唑类杀虫杀螨剂，它们都 是线粒体呼吸作用抑制剂，通过抑制复合物I上线粒体电子传递来达到杀虫杀螨作用，其广谱、高效，并 具触杀作用， O 村￡。U吼 CH3 吡螨胺 唑虫酰胺 本文将以杀虫剂吡螨胺为先导，在结构上引入氰基和肟的基团，进行了吡唑甲酸．(a．氰基)苯甲肟 酯类化合物类杀虫杀螨剂的创制合成和生物活性研究。 1 合成路线 以对叔丁基氯苄为起始原料，经氰基取代，亚硝酸钠肟化，酯化制得目标化合物。 acH《)弋竺k㈨H《)七型o Ho—N刈悼 Ⅱ 一N￡@弋 R2 ／‘ 。一N掣户∈。一N￡@弋 OH 2实验部分 2．1仪器与试剂 BRUcl(ER 486高效 液相色谱仪， 540数字显示熔点仪，温度计未校正。 试验所用试剂均为分析纯。 2．2实验操作 412 第八届全国新农药创制学术交流会论文集 2．2．1取代的5-吡唑甲酸(I)的合成 化合物I按文献13。51的方法合成。 2．2．2对叔丁基苄氰(II)的合成 lO．89氰化钠溶于12mI水中，加热搅拌，使完全溶解，加入四丁基溴化胺O．59，然后在剧烈搅拌下， 水洗，干燥，脱溶，得29．49的油状物，收率85％。 2．2．3对叔丁基．(a一氰基)苯甲肟(Ⅲ)的合成mI 钠，滴完后保温反应2小时，然后再滴加30％盐酸中和成中性，加入50ml二氯甲烷萃取两次，合并，水洗 一次，干燥，脱溶，得黄色蜡状产物16．82，收率95．9％。 2．2．4 目标化合物吡唑甲酸．(Q．氰基)苯甲肟酯(Ⅳ)的合成 得相应的产品lv。 9个吡唑甲酸．(a．氰基)苯甲肟酯类新化合物的化学结构、理化常数和1HNMR数据列于表1。 表1 化合物结构Ⅳ及其1HNMR数据 TablelStructuresandlHNMRdataofsometitIe compound R1 R2 X 物状 1H 编号 NMR(CDCl3)6 棕色油 Ⅳ1 CH3C2H5CI 状物 7．549(d，2H，J=8．4H2)，7．959(d，2H，