2007年春节期间北京大气细粒子中有机酸浓度变化特征研究的论文.pdfVIP

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第五届海峡两岸气溶胶技术研讨会,新疆,鸟鲁木齐,2008年9月2-6目 2007年春节期间北京大气细粒子中有机酸浓度变化特征研究 郭雪清1~,,王英锋1,李杏茹1~,王跃思2,’ (1.首都师范大学化学系分析测试中心,北京100037) (2.中围科学院大气物理研究所大气边界层物理和大气化学国家重点实验室,北京100029) 摘要利用大流量颗粒物采样器分昼夜采集了2007年春节前后大气气溶胶中PM:,样品,并 采用气相色谱.质谱技术对PM:,样品中的有机酸进行了检测和分析,春节前后一元脂肪酸的总浓 m-3,二元脂肪酸的浓度范围为35。3。14l,9m.3,芳香酸的总浓度范闱为 度范围为120.3。765。6rig ng 16.6.67.5m一,一元脂肪酸白天和夜间平均浓度相差不大;二元和芳香酸白天平均浓度要高于 ng 夜阅,同时,所有有机酸在除夕前的平均浓度均高于除夕后。一元脂肪致主要来源于人为排放, 二尤脂肪酸和芳香酸主要来源于某些烃类的二次转化。 关键词春节,大气细粒子,有机酸,变化特征 近十余年来,随着人口和汽车拥有量的急剧增加,大城市尤其是超大城市的人气质量问 题引起了人们的普遍关注,大气细粒子(PM25)污染日显突出II’ZJ。大气细粒子对空气质量、 能见度、酸沉降、云和降水、大气辐射平衡等均有重要影响H。有机物是大气细粒子的重要 组成成分,研究表明,北京大气细粒子中有机成分的含量超过30%141。目前能检测到的主要 有烷烃,芳烃等烃类、极性有机酸类及醇和醛等。由于有机酸的水溶性,在大气中会形成云 凝结核,并影响辐射平衡,降低大气能见度【5】。因此,研究这些有机物的来源,含量及时空 变化规律具有重要意义。 1实验方法 1.1仪器与试剂 TRACE 仪器:大流量颗粒物采样器(ThermalAnderson美国),气.质联用仪(Thermo Finngen 蒸发仪(Buchi,瑞典);电子天平(Sartorius,德国),恒温恒湿箱,超声清洗仪,马弗炉等均为国 产。 试剂:二氯甲烷、乙腈、正己烷、甲醇均为色谱醇;i4%BF3/甲醇溶液(Dikoma,美同); 苯甲酸甲酯(Supelco公司美围)。 1.2样品采集及气象条件 采样点为中国科学院大气物理研究所北京325m气象铁塔15m观测平台塔(39。58’27”N, 7 116。2220”E),距北三环路与四环路各lkm,东200m为南北走向的八达岭高速公路,北面50ra 处为东西走向的北土城西路。采样时I.日J从2007-02—11~2007—02—23,分昼夜采集,白天采样时间 从08:00~19:30。晚上采样从20:00~次E107:30。实验选用玻璃纤维滤膜,采样前将滤膜存马弗 #、P550C焙烧4h,以消除叮能的有机物,冷却后放入恒温恒湿箱中平衡24h(温度25C.湿度50%), 用l‘万分之一的精擀电子天平称重。采样后的滤膜川铝箔封装后带叫实验窜,恒温1陋湿24h(温度 25。C,湿度50%),_}}j十万分之一的精密电子大平称重后放入冰箱中低温冷冻保存至分析。 1.3样品的前处理和分析 第93页 第五届海峡两岸气溶胶技术研讨会,新疆,乌鲁木齐,2008年9月2-6日 将I/4的样品滤膜剪成细条状子100mL具塞磨口锥形瓶中,用适量的二氯甲烷超声抽提 20rain,重复3次,每次更换溶剂,合并提取液并用孔径为0.45岬的微孔滤膜过滤。将用.:氯 甲烷超声抽提后的滤膜放在通风处晾干,用适量的去离子水超声抽提20rain,重复2次,合并提 取液过滤。滤液分别在旋转蒸发仪上浓缩至约lIIIL,合并后用高纯氮气缓缓吹干。甲酯化方法采 用文献6中所用的方法¨1。向浓缩后的残留物中加入1.0mL、14%BF,/甲醇溶液,80℃恒温反应 30min,羧基生成相应的酯。然后加入0.3IIIL乙腈、3mL正己烷和3mL去离子水进行荜取,酯类 进入正己烷相,弃去水相。然后冉用去离子水清洗正己烷相两次(每次3mL去离子水),以除去 甲醇等极忡物质。加入六甲

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