MP-2助剂对苯甲酸加氢用Pd%2fC催他剂再生作用研究.pdfVIP

· · 五省石油学会第25届学术年会论文集 108 2007正 MP一2助剂对苯甲酸加氢用Pd／C催他剂再生作用的研究 李志民 石家庄化纤有限责任公司 河北石家庄050032 摘 要：研究了各种情况下MP一2助剂对失活Pd／C催化剂再生作用。结果表明：苯甲酸加氢反应系统加入MP一2助剂之后催化 剂再生作片】明显，再生后的催化剂活性稳定；含有MP一2助剂的循环催化剂体系外可以继续再生，在恒温和适当的搅拌下可以提高活性 MPa／ 0．016～0．030MPa／min。工业装置分离系统清液携带的少量催化剂，在分离过程中自动再生，分离出的催化剂滤渣活性高达0．10 rain左右，接近新鲜催化剂；MP一2助剂也能改善苯甲酸加氢性能，使由原料中杂质引起中毒的催化剂快速再生。 关键词：加氩处理催化剂 助剂 苯甲酸 催化剂再生 前言 反应速度(即耗氢速率)，MPa／min。即反应温度 苯甲酸加氢是SNIA法生产己内酰胺的中间150℃和一定的催化剂作用下苯甲酸与氢气反应， 过程，该反应以苯甲酸为原料，用Pd／C作催化 反应压力从初始的11MPa降至9MPa所需的时 剂，主要产物是环己烷羧酸(CCA)，副反应产物间为t，则活性Z。一0．5／t。Z。数值越大，表示加 是苯甲酸和CCA脱羧基生成的CO和CO。。生氢活性越高，新鲜催化剂的活性z。值一般为0． 产过程中由于苯甲酸原料中带有苯甲醛、苯甲酸 10～0．15。 等杂质和副产物CO导致催化剂中毒失去催化活 1．2原料、催化和助剂 性，缩短了催化剂的使用寿命，限制了装置的加工 (1)原料：精制的标准苯甲酸、工业苯甲酸，2 能力。为维持正常的催化剂活性，需要不断地向 种苯甲酸的性质见表1；瓶装高压氢气。 系统补加新鲜催化剂，同时还要卸出等量的失活 表1原料苯甲酸性质 催化剂，焚烧成灰，加工成氯化钯，再重新制成新 鲜Pd／C催化剂使用，整个过程冗长、复杂、费用 昂贵。 为了减轻催化剂中毒失活，提高加氢活性，石 家庄化纤公司采用向苯甲酸加氢系统添加甲烷化 助剂的技术措施，使CO和氢反应生成CH；等烃 类物质，降低CO对Pd／C催化剂影响，改善反应 条件，收到了良好的效果[1“]。研究发现，MP一 2助剂不仅能消除反应系统的CO，减缓Pd／C催 化剂中毒，而且能使因中毒而失活的催化剂再生， 延长使用寿命。通过分析Pd／C催化剂中毒原 因，研究MP一2助剂在各种情况下对失活Pd／C注：C1为苯甲酸加氢性能系数，C1数值越小，加氢性 催化剂再生作用的影响具有十分重要的意义。 能越好。 1试验 (2)催化剂：采用自制的新鲜Pd／C催化剂、 1．1催化剂活性评价 装置中循环催化剂和催化剂滤渣，滤渣为反应产 Pd／C催化剂的活性以实验室的表征值Z。表物和催化剂经旋液分离，清液携带的少量催化剂 示，是指在一定的条件下苯甲酸与氢气反应时的 经压滤而成。3种催化剂的性质见表2。 第1期 李志民·MP一2助剂对苯甲酸加氢用Pd／C催化剂再生作用的研究 ·109· 表2催化剂的性质 酸原料的质量来减少催化剂的中毒。 2．2 CO引起的催化剂中毒 CO具有孤对电子，在Pd／C催化剂活性中心 上形成缔合吸