DMC阳离子型接枝淀粉浆料研究.pdfVIP

DMC阳离子型接枝淀粉浆料的研究 江南大学 祝忠秋 祝志峰 屈 磊 摘要 :采用Fe2+-H2O2氧化还原体系，引发淀粉与甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)的接 枝共聚反应，制备了一系列具有不同接枝率的淀粉-g-聚甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵 （St-g-PDMC）， 以认识这种接枝淀粉的性能。研究了接枝率对浆液粘度热稳定性、Zeta电位、浆膜性能和对纤维粘附性的 影响。实验结果表明，以DMC为接枝单体对淀粉进行接枝改性，能够利用正负电荷间的静电作用，提高接 枝淀粉浆料对纤维的粘附性，进一步改善接枝淀粉浆料的上浆性能。从接枝效率、浆膜性能、粘附性、退 浆性等方面综合考虑，St-g-PDMC的接枝率在8％左右为宜。 关键字:浆料;阳离子型接枝淀粉;ζ电位;浆膜;粘附性 基三甲基氯化铵、硫酸亚铁铵和过氧化氢溶液，接枝共聚合在氮气的保护下搅拌反应3h，然后以对苯二酚 终止反应。最后，用布氏漏斗抽滤，洗涤3次，干燥、粉碎．并通过100目／25．4ram分样筛。 St—g—PMAA的制备方法参见文献l引。 1．3产物提纯 称取89接枝淀粉产物，用滤纸包好，置于索氏抽提器中，用无水乙醇连续抽提24h，以除去均聚物。 1．4接枝参数的测定 接枝率的测定参照莫尔法【9I测定：准确称取提纯干燥后的接枝共聚物0．Ig，配成质量分数0．1％的溶液， 以铬酸钾作指示剂，用物质量浓度为0．1mol／L的硝酸银标准溶液滴定，当有砖红色沉淀产生时即为滴定终 点，同时做空白试验，接枝率按下式计算。 接枝率=等黼警=而篙烹爿‰ 207．5为DMC的相对分子质量；C是AgN03标准溶液的浓度(moL／L)。 接枝效率和单体转化率的计算参照文献【loJ。 1．5接枝共聚物的FT-IR分析 Nexus 将提纯后的接枝共聚物研碎，制成溴化钾压片，在Nicolet470型红外吸收光谱仪上测试红外 吸收光谱。 1．6性能的测试 浆液的粘度测试：以NDJ-79型旋转式粘度计测定浆液的表观粘度及其热稳定性．测试条件参见文献…I。 Zetasizer Zeta电位的测试：以MalvemNano-ZS90测定浆液的(电位，测试条件参见文献112I。 浆料的粘附性和浆膜性能的测试参见文献I¨I。 水中，浆膜下面挂0．59重物，使水面与记号重合，用秒表记录下试样被溶断的时间T(s)，每种浆膜测试十 次，计算试样的平均溶断时间。 2结果与讨论 2．1接枝支链存在的证明 酸解淀粉、St—g—PDMC和St—g— PMAA的红外光谱分别如图1中曲线a、b和 C所示。可见曲线b除了保持原淀粉原有的特 征吸收峰外。在1725．56cm-1出现了一个明 显的吸收峰，该峰为接枝支链中碳羰基的伸缩 振动吸收峰；曲线c除J，在1714．96cm-I出现 了碳羰基的伸缩振动特征峰外，还在l553． 92cm-l出现一个新的吸收峰，该峰对应于接 枝支链羧酸盐中羰基的不对称伸缩振动吸收 峰，由此可证明淀粉接枝支链的存在。 图l接枝共聚物红外吸收光谱图： 2．2接枝淀粉的参数 接枝单体浓度对接枝共聚反应的影响如 200 表l所示。可见，接枝单体的浓度对接枝共聚反应有较大影响，接枝率随着单体浓度的增加而增大，但接 枝效率却出现下降趋势。这是因为当单体浓度较低时，淀粉分子链上可与接枝单体键接的活性点(羟基)多， 接枝单体容易通过接枝共聚反应键接到淀粉分子链上，单体自身均聚的比例较小，接枝效率比较高。当单 体浓度增加之后，随着淀粉分子链上活性点逐渐被接枝支链所占据，单体发生接枝共聚的几率下降，自聚 可能性增大，导致接枝效率降低。 表l DMC单体浓度对接枝共聚反应的影响 单体浓度／moL·L叫 接枝率／％ 接枝效率／％ 单体转化率／％ 0．096 3．4 72．0 94．5 0．18l