功能高分子材料学 教学课件 作者李青山 4.ppt

第四章 物理化学功能材料 主要包括：高分子功能膜吸附分离功能高分子、高分子吸附剂、高分子絮凝剂、高分子色谱固定相、释放负离子功能高分子、分子识别功能高分子材料、天然矿物纳米材料吸附剂。 4.1 高分子功能膜材料 高分子功能膜材料概述 膜分离原理和分离过程 微滤膜 超滤膜 反渗透膜 4.1.1 高分子功能膜材料概述 高分子功能膜材料发展与现状 用于流体混合物分离目的的合成膜材料的发展可以追溯到1846年，那时Schonhein用硝酸纤维素制作了有实用意义的气体分离膜。其后的近一个世纪中，几乎所有膜科学方面的研究工作，包括膜动力学和膜形态学研究都是以类似的改性纤维素为基本材料。 高分子功能膜材料发展与现状 随着近几十年膜科学研究的成果积累，目前分离膜的制备材料已经包括了天然的、合成的和半合成膜等几大类几百种材料。功能膜的分析研究方法有了重大突破，膜材料的应用领域获得了极大扩展。 高分子功能膜材料发展与现状 在早期分离膜研究中，控制和改变膜的透过性和选择性主要依靠经验，没有规律可循。 20世纪60年代以来随着人们对高分子溶液浓度、溶剂种类、热处理条件和方式等因素对膜形成过程和膜功能的影响进行系统研究，得到的众多研究成果使人们对成膜机理和膜分离机理有了较清晰准确的认识，使膜科学逐步得到完善。 今天膜科学已经从经验科学逐步转向理论和实际相结合的科学领域。 高分子功能膜材料发展与现状 为了对膜科学有个整体认识，了解一下膜的科学的发展历史是很有必要的。 对于膜科学发展有重要意义的大事件如下： 1965年Teorell发明了有离子选择性透过能力的离子交换膜，并在1969年由Judah和McRae完成实用化过程。1927年微滤膜在德国发明，1950年在美国实现工业化生产。1960年以来，膜科学进入黄金发展时期，在这一时期中，各种各样的膜材料大量涌现，人们对膜科学的认识不断加深，研究手段不断提高，更重要的是膜材料大面积进入实用化、工业化。大量的技术突破，使膜材料生产和应用得到了空前的发展。 高分子功能膜的分类 高分子功能膜材料有很多种，分类的方法也多种多样，缺乏统一的规律。产生多种多样的分类方式是基于研究目的、观察角度不同，因而需要不同的归类标准。 从目前的资料来看，功能膜主要有以下几种分类方式。 高分子功能膜的分类 根据被分离物质性质不同，有气体分离膜、液体分离膜、离子分离膜、微生物分离膜等。 从构成膜的材料种类划分有以无机碳材料或陶瓷材料为主的无机膜，以合成高分子材料为主的有机合成膜，天然高分子材料为主的天然有机膜和液体高分子材料在支撑材料上形成的液体膜等。 按膜体结构，固体膜可分为致密膜和多孔膜，多孔膜又分为微孔膜和大孔膜。 按膜断面的物理形态，固体膜又可分为对称膜、不对称膜和复合膜。对称膜又叫均质膜；不对称膜具有极薄的表面活性层（或致密层）和其下部的过渡层和多孔支撑层；复合膜通常是两种不同的膜材料分别制成表面活性层和多孔支撑层。 高分子功能膜的分类 根据膜的功能，包括用于混合物分离的分离膜，用于药物定量释放的缓释膜，起分隔作用的保护膜。 根据固体膜的形状，分为平板膜、管式膜、中空纤维膜。 根据膜的形成过程划分有沉积膜(Deposited film)、相变形成膜(Phase-inversion mem-brance)、熔融拉伸膜(Melt-extruded film)、溶剂注膜(Solvent-cast film)、烧结膜(Sintered film)、界面膜(Interface film)和动态形成膜(Dynamically formed membrance)。 根据膜结构和形态不同还可以分成密度膜(Dense membrance)、乳化膜(Emulsion-type membrance)和多孔膜(Porous membrance)。 高分子功能膜的结构与性质的关系 高分子功能膜的结构与性质的关系 第二个结构层次对应构成膜材料的聚合物的单体和链段结构类型，对于均聚物，单体的结构最重要；对共聚物，链段结构，如嵌段共聚、无规共聚、接枝共聚等，直接影响分离膜的各种性质，包括立体效应和化学效应的产生。它们对聚合物的结晶性和溶解、溶胀等性质起主要作用，主要影响形成膜的机械性能和热性质，此外对膜材料的溶解度也有一定影响。 第三个结构层次对应于聚合物的微观构象，如分子呈棒状、球状、片状、还是呈螺旋形状，或者为无定型形状等。聚合物分子的微观构象有赖于分子间的作用力，包括范德华力、氢键力和静电力等。直接影响膜制备时起关键作用的溶液粘度和溶解度等性质，有利于增加聚合物分子间作用力的构象倾向于形成结晶度高的分离膜。微观构象与形成膜的机械性能和选择性有密切关系。 高分子功能膜的结构与性质的关系 第四个结构层次指聚合物的聚集态结构和超分子