功能高分子材料学 教学课件 作者李青山 5.pptVIP

超力学功能高分子材料 5.2 超高强度功能高分子材料 开发出热塑性聚合物为原料的熔融纺丝法 4)在同轴双圆向筒间隙之间充满结晶聚乙烯二甲苯溶液，使一个圆筒旋转，溶液承受到剪切应力时，可得按照流动方向充分取向的高结晶度的结构，即串型多晶结构，进一步改性，可以生产高强度纤维。 5.3 超高弹性功能材料 5.4 液晶功能材料 5.4.1 溶致性侧链高分子液晶 1. 溶致性侧链高分子液晶的合成 a型液晶的合成 2. 溶致性侧链聚合物液晶的结构性质与应用 三种晶相： 5.4.2 溶致性主链高分子液晶 5.4.3 热熔型侧链高分子液晶 5.4.4 热熔型主链高分子液晶 5.5 力学功能高分子实例（BPO） 5.6有机高分子无机矿物纳米复合体系 * * 第5章 超力学功能  高分子材料 超高强度高分子材料 超高弹性功能高分子材料 液晶高分子材料 聚合物一般为 一级结构 缺点 很少能直接反映出材料原有的功能与性能 改 进 方 法 为了达到所需功能与性能，要控制包括聚合物高级结构在内的精细结构，因此，结合实际研究聚合物精细结构与力学性质的关系，提出如何实施显示功能的关键技术是重要的研究课题，本节主要讨论高分子材料精细结构与力学性能关系。 人类的需求 材料的力学特性 最重要 强度 传统的湿法与干法纺丝工艺 受技术上的制约，就得不到完备的产品 。 近年来所开发出的刚性聚合物液晶纺丝及聚烯烃凝胶纺丝 生产高强度的纤维 技术上、理论上都有了很大的飞跃。 几种聚合物高级结构中与力学功能关系（如下表 5-1） 凝胶法 130 4 47.0 32 372 PE 熔融法 70 1 9.0 32 372 PE － 1 9.5 32 316 Nylon6 120 3 23.0 30 235 Kevlar － 1 9.5 28 232 PET － 0.7 9.0 18 218 PP GPa GPa g/d GPa g/d 备注 模量 普通商品纤维强度 理论强度 聚合物 聚合物高级结构中的弹性模数与成品性能完成率关系（如表5-2） 25 255 沥青系 50 539 纤维素系 40 1000 300～509 PAN系 碳纤维 70 须晶～180 ～130(液晶纺) Kevlar 90 90～120 ～50 ～3 聚甲醛 40 290～358 ～120 ～2 PE 完成率/% 理论值/ MPa 超拉伸纤维/ MPa 普通商/ MPa 聚合物 设定一定的超拉伸工艺，可以加工出高模量、高强度的纤维结构，主要有如下几种方法： 1) 超拉伸加工采取开始快速拉伸，形成肩颈后在一定温度下 缓慢拉伸，力求使初期残留在结构内部的折叠结晶尽可能地转移。 2) 将成型为弹丸状的固态聚合 物于高压下通过狭长模具强制拉 伸，也可得到分子链高度取向的结 构。若把平板材料在二辊筒间强制 拉伸可以看做是二维处理的形式。 3)局部拉伸及热处理法 是将承 受负荷的一部分进行局部加热而产生 肩颈，同时骤冷，依次调整负荷与温 度，反复操作，使结构内部带状分子 不过于绷紧，可以使结晶度和总取向 度有所提高。 6)凝胶纺丝技术特征是 在膨胀状态下高度拉伸， 与湿纺工艺相似。聚合物， 溶剂及增塑剂共存时， Tg显著下降。 5)把超高相对分子质量PE在 十氢荼中加热溶解，于冷水中 纺丝，得到凝胶状单丝。 然后，通过100～140℃加热 板，进行拉伸处理，也可得到 高取向及高结晶度的纤维。 加工高模量、高强度纤维的方法 9) 工程塑料，为了提高耐热性，外形稳定性，自身润滑性，耐化学药 品性等，用芳歼；及亚胺键来替代(CH2)，通过单元结构的对称性来提 高结晶性等。为了提高耐冲击性，可在分子中引入－O－、－O－CO－、 －CONH－，－CO－等基团。此外，为与所需功能及性能相适应， 还可以大量导入－S－、－SO－、－O－、－Si－O－、－CF2－等。 加工高模量、高强度纤维的方法 7)液晶纺丝能形成液晶的刚性聚合物，不需要松驰时间就直接沿纤维轴方向高度取向，并在此状态下被固定所以叫液晶纺丝：可用于芳族聚酰胺，芳族聚酯生产和用于碳纤维为原料的焦油沥青的纺丝上。 8)碳纤维是把纤维素长纤维或PAN长丝置于惰性气体中，在拉伸下进行高温处理，通过环化反应形成纤维状石墨结构而制成的。 粘合剂 纤维橡胶 主要品种： 电气、通讯工程、服装和一些特殊要求场合 室温固化硅橡胶，含氟系弹性体也都可制成超高弹性体。 嵌段共聚物及IPN均是制备超高弹性体的有效方法。 熔融状态的高结晶度的聚环氧异丁烷，PP 及聚甲醛，能在与融液流动方向相垂直的方 向上形成结晶层，得