卟啉-Salen二聚物对含氮双齿配体分子识别研究.pdfVIP

2004年8月 大环化学和超分子化学研究进展 贵阳 卟啉一Salen二聚物对含氮双齿配体的 分子识别研究 赵小菁阮文娟朱志昂+ (南开大学化学系天津300071) 关键词卟啉一salen二聚物含氮双齿配体分子识别 Ⅵ 别行为。采用紫外滴定法求得该体系中客体的配位能力顺序为：吡啶DABCO吡嗪，通过理论计算 研究得出结论——客体的配位能力强弱与其HOMO能级高低相关／(如图1所示)。在热力学研究过 程中我们首次提出两种不同化合物形成的二聚物各参数的测定方法1，即对组成二聚物两个不同部分 分别进行求取，并得出结论，dj于卟啉的配位能力强于Salen的配位能力，反映到所求取的热力学 参数均为卟啉部分的大于Salen部分，而且由所求得的热力学参数可以反映出缔合物的夹心式构象 是稳定存在的，同时根据分子力学优化和量化计算的结果，判断出主客体结合后各种可能构象中存 研究过程中，由于卟啉和Salen两部分在紫外图谱上的特征吸收峰是不重叠的，加入客体后各自产 生明显变化，我们选取浓度条件相同的卟啉Salen部分和Q带的吸收峰变化分别求取热力学参数， 能力强，而Salen环部分因为受到卟啉大环的影响，配位能力也有相应的提高2。为了更好的理解本 的研究，以单核锌卟啉ZnTPP与DABCO的配位反应作为对照体系，认为主客体缔合后形成了夹心 式的稳定构象(如图2所示)，当客体与主体结合时，其引起的环流效应极大地影响了主体和DABCO 入，化学位移逐渐回移，这是由于客体浓度增加，主客体之间的结合方式发生变化，主体的卟啉环 及Salen环兀体系的影响降低’。在此基础上，我们采用分子力学和量化计算相结合的方法，理论上 研究了体系的稳定构象，如下图所示，分别为主客体分子的最低能量构象和结合后的化合物稳定构 象。通过对各种可能构象的研究证明夹心式构象(如图3所示)是该识别反应的稳定构象。 图】 客体DABCO的最低能量构象 图2主体ZnPSClo的最低能量构象 赵小菁等：卟啉一Salen二聚物对含氨双齿配体的分子识别研究 图3主体ZnPSClo与DABCO缔合后的最低能量构象 参考文献 1．赵小菁．南开大学博士学位论文．2004 2．张玉玲．南开大学博士学位论文．2000 。3．C．A．Hunter,,／．Am．Chem．Soc．，19帅，112，5773 Molecular of dimer recognition withammoniac diligands Zhao Ruan Zhu Xiao-jingWen-juanZhi．an94 (Nankai Tianjin300071) UniversityDepartmentofchemistry Abstract：Theofthree molecules and Zinc dimer recognition pyrazineby guest pyridine，DABCO porphyfin—SaleU was three in ZnPSCl0studied．Theassociafionof wasdeterminedchloroformmeansofUV—vistitration