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石 油 化 工
2008年第37卷增刊 黜C脏ⅦCALTECHNOLOGY ·251·
苯与乙醇在HZSM一5分子筛上烷基化的研究
高俊华,胡津仙,李文怀,张立东,王建国
(中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室,山西太原030001)
[摘要]以正丁胺为模板剂,水玻璃为硅源,硫酸铝为铝源。采用水热晶化法合成出不同硅铝比的HZSM一5分子筛,并在连续流
了乙苯产率较高的HZSM-5分子筛操作条件对乙苯选择性和苯转化率的影响,得到该催化剂的最佳反应条件为温度380—
420℃,苯与乙醇摩尔比3—5,重时空速3—5h一。
[关键词]苯;乙醇;烷基化;硅铝比
241.15
[中图分类号]TQ [文献标识码]A
乙苯是一种晕要的化工原料,主要用来生产苯 对催化剂试样进行X射线衍射分析。在美国
乙烯。由于苯乙烯下游产品消费的强劲增长,使乙 Micromeritics公司的ASAP2000(M)型物理吸附仪
苯供不应求。工业上乙苯主要是由苯与乙烯烷基 上用氮气吸附法进行孔径、比表面积、孔体积测定。
化生产的,乙苯生产的主要方法有AICl,液相烃化在程序升温脱附装置上进行NH,一TPD表征。在
Vector
法、分子筛烃化法和催化精馏工艺…。近年来,有 德国BRUKER22型红外光谱仪上对催化剂
人研究了改性ZSM一5分子筛催化剂上苯与乙醇烷进行Py一取表征。
基化反应制取乙苯心。71的新工艺,随着石油资源的 1.3催化剂反应性能评价
日益枯竭,乙苯生产必定要受到限制,采用从煤、天 采用连续流动固定床反应器评价催化剂性能,
反应器为长110
然气获得的乙醇来代替乙烯是一个很好的途径,另 cm,内径10min的不锈钢管,床层
外,乙醇还可从农副产品中获得。此外,采用乙醇 温度控制在.t-l℃,反应在常压下进行。将反应混
作为烷基化试剂还有原料运输储备方便,操作简单 合液用泵打入反应器中,反应产物用冷阱收集。催
化剂装填量为3.O h取一次液样进行分
的优点。 g,间隔2
本工作研究了苯与乙醇在不同硅铝比HZSM一析,气体产物用排水法进行收集。油相产物分析采
5催化剂上烷基化制乙苯的反应规律,考察了酸性
和酸类型对乙苯选择性和苯转化率的影响,同时, 色谱柱分析,色谱工作站进行数据处理。用质量校
考察了操作条件对反应的影响。 正因子对产物进行定量计算,求出各组分的质量分
数,并得到各产物分布。定义苯的转化率为转化的
1实验部分 苯摩尔数与进料中苯摩尔数之比,乙苯选择性为生
成的乙苯摩尔数与生成烷基芳烃总摩尔数之比。
1.1催化剂的制备
以正丁胺为模板剂,水玻璃为硅源,硫酸铝为 2结果与讨论
铝源,在2L的WHFS一2型磁力搅拌反应釜中采
2.1催化剂的物性表征
用水热晶化法合成HZSM一5催化剂,通过改变配
不同硅铝比分子筛试样XRD谱图见图1。由
料SiO:与Al:O,的摩尔比(简称硅铝比)制备出不同
图l可看出,实验制得的催化剂具有明显的MFI结
硅铝比的分子筛,将合成出
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