含羧基侧基聚芳醚砜醚酮酮合成研究.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 含羧基侧基聚芳醚砜醚酮酮的合成研究 谢光亮廖贵红吴方娟宋才生 ‘ (江西师范大学化学化工学院南昌330027) 砜醚酮酮树脂PESEKK—A(二元共聚物)，PESEKK／PESEKK—A(三元共聚物)。 二元共聚中，通过改变N’N-二甲基甲酰胺(DMF)的量与单体的质量浓度，考察了反应条 件对聚合反应的影响。由于亲电反应中TMAC酸酐键断键方式有两种，则高分子链中可能同时 存在两种结构单元(图1)．聚合物除溶解于少数几种强质子酸如浓硫酸，二氯乙酸，三氟乙 酸外，基本上不溶解于其它有机溶剂。当DMF与TMAC的物质的量之比为1：I时，聚合物的 分子量随单体浓度的增加而增大(图3，而比值为2：l时，分子量则是先增大后减小(图4)。 聚合物的酸值随着rlt曲的增大而降低(表1)，但达不到理论值97．05mgKOH／g，说明端基含 一个弥散峰，聚合物为非品态结构。 在保证亲电试剂与亲核试剂等摩尔缩聚前提下，改变TPC与TMAC的相对量制得三元无规 共聚物(图2)。由于TPC比TMAC活性大，则可能出现高分子链中羧基分布不均的序列结构。 与二元共聚物相比，聚合物溶解性增大。除能溶解、溶胀于浓硫酸，二氯乙酸。三氟乙酸外， 着TMAC比例增加，聚合物的溶解性降低，这是由于随着分子链中羧基侧基比例的增加，氢键 作用增强，聚合物的界面性质、物化性质发生改变的结果(表2)。 离子交换树脂，用于稀贵金属回收利用，氨基酸、蛋白质、生物碱及天然产物分离提纯等领域。 拾。Qp心b一‰A=q品氏。H 拇举耐x船轧pA斟n舻介。，o Scheme t 1650 1488 I …j’ 6343：R2．St。ructu，reI-。 TFES， E1583Pun，i，， fo ， 1240，刚1， 14P9i萼1KOK4蠢8‘3x-y9，l， O．O● O．” t2 -．● o．M 0．10 0．2 0．t4 -assconcentratjonofllonoaer$ massconcentrationofmonomers Fig．3．nforDMF／TMAC21：1 Fig．4．nforDm7／mAC22：1 inh inh 18 高分子材料科学与工程研讨会 Table i曲ofPESEKK，PESEKK．A 2．Solubility。n sample l 2 3 4 5 6 7 8 9 lO 10090 80 70． 60 50 40 30 20 lO TPC／(TPC+TMACXmoI％) 0．590．480．490．58O．56O．650．60O．53 0．59 fI“，(dL／g)0．58 CHCl2COOH + + H2S04 + + ． ． ． - - DM匝 + + ． ． - - ． ． ． DMSO + + _ - - ++++ - NM【P + + +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ +++++ +++++- _ ￡：型!呈