含甲壳型液晶高分子的嵌段共聚物的合成与其微相分离结构研究.pdfVIP

含甲壳型液晶高分子的嵌段共聚物的合成及其微相分离结构研究 a b a a a 陈小芳 , Christopher Yuren Li , 宛新华 ，范星河 ，周其凤 a 北京大学化学与分子工程学院，北京, 100871 bDepartment of materials science and engineering, Drexel University, PA 19104, US 关键词：液晶高分子，嵌段共聚物，微相分离 嵌段共聚物的合成与微相分离的研究一直是高分子材料领域的研究热点。甲 壳型液晶高分子虽然其主链是柔性的，但由于其庞大侧基的空阻作用，整个聚合 链能表现出半刚性链的性质1 。因此如果将甲壳型液晶高分子引入嵌段共聚物体系 中，我们将得到一种新型的刚柔嵌段共聚物，在这样的体系中，刚性段的液晶性 将表现出受限行为。在过去几年里，我们采用稳定自由基聚合，或原子转移自由 基聚合（ATRP ）的方法，合成了各种以甲壳型液晶高分子为刚性液晶段，PS2-4 ， 5 6 7 PMMA ，PEO ，PCL ，PBA 以及Polysiloxane 为柔性段的嵌段共聚物。目前研究 结果发现，在这些体系中嵌段共聚物较易形成层状相结构，刚性段在层内能保持 液晶有序排列8 。 在此文中，我们设计了以新型甲壳型液晶高分子为硬段，聚苯乙烯为软段的 嵌段共聚物。在甲壳型液晶高分子段，我们采用弯曲核结构的液晶基元代替了以 往传统的棒状液晶基元。由WAXD 结果我们估算出刚性段聚合物链横截面直径约 为3.3nm，远远大于聚苯乙烯链的横截面直径。那么像这种两段体积悬殊比较大的 嵌段共聚物，其微相分离结构与两相组成的关系是否还能与传统嵌段共聚物的变 化规律一致，正是我们研究兴趣所在。 Br Br BEB, PMDETA n F-VC10 n m CuBr PMDETA CuBr O O O O O O : O O C10H21O OC10H21 Scheme1, Synthesis of diblock copolymers F-VC10-block-St via ATRP 我们采用ATRP 的方法，首先合成了PSt-Br 大分子引发剂，并以此引发了单 体F-VC10 反应，得到目标聚合物。我们合成了一系列不同分子量，不同体积比的 嵌段共聚物，并对这些嵌段共聚物的微相分离结构进行了初步的研究。 小角激光光散射 （SAXS）和透射电镜 （TEM ）的研究表明当聚苯乙烯段分子 量较小时，无法观察到微相分离；而当聚苯乙烯分子量为 20000 时，微相分离可 以发生。在嵌段共聚物block-1 中，液晶段的体积百分比为65%，我们首次观察到 了六方柱状相的微相分离结构。在TEM 照片中，柱子之间的间距约27nm ，与SAXS 得到的结果一致。而对于嵌段共聚物block-2 ，液晶段的体积百分比为35%，我们 观察到的则是非常有序的层状相结构。 Figure 1. 2-D SAXS pattern (a) and TEM picture (b) of block-1 致谢：本课题得到国家自然科学基金和教育部高等学校博士学科点专 项科研基金的资助。 参考文献： 1. Zhou, Q. F. Z., X. L.; Wen. Z. Q., Macromolecules 1989, 22, 491 2. Wan