活性炭载磷钨酸催化过氧化氢脱除二苯并噻吩研究.pdfVIP

·152· 化 学 世 界 2008年 活性炭载磷钨酸催化过氧化氢脱除二苯并噻吩的研究 谭谦1．余国贤2．金亚清1，周晓龙1 (华东理工大学石油加工研究所。上海200237；2．江汉大学化学与环境工程学院，湖北武汉430056) 关键词： 氧化深度脱硫技术作为一种非加氢脱硫技术汇 表l样品的组织结构和吸附容量 聚了人们关注的目光，已成为研究热点[1矗]。它具 有低能耗、低投资及操作费用低等优点，近年来发展 很快。氧化脱硫的基本原理是将二苯并噻吩类硫化 物氧化为亚砜或者砜类，改变其极性，然后再通过吸 附或者萃取等方式将其脱除。常使用的氧化剂为过 氧化氢，其环境友好和反应条件温和等优点。报道 使用的催化剂有甲酸[21、乙酸口]及磷钨酸[3|，氧化脱 硫性能较高，但均相催化剂难以分离，且磷钨酸需使 用相转移剂。众所周知，活性炭不仅能催化大量氧 表l给出了样品的组织结构和吸附容量，随着 化还原反应，而且具有吸附作用。比表面积大，亲油 活性炭负载磷钨酸的量的增加，吸附容量逐渐减小。 性强，对过氧化氢有较强的吸附能力，加入反应体系 吸附容量的变化与催化剂的比表面积、孔容及平均 可以分散于油相，提供大的反应面积，具有相转移催 孔径的变化关联不大。图l给出了磷钨酸负载量对 化作用[4t5]。本文将磷钨酸负载在活性炭上，制备 催化剂脱硫性能的影响。在相同实验条件下，随着 了一系列催化剂并对其氧化脱硫性能进行了考评。 负载量的增大，催化剂的氧化脱硫性能增加，当负载 将木质活性炭AC在50～60℃下用稀盐酸浸 量达到10％时，能使DI汀完全转化。这表明，活性 泡搅拌12h后，用60℃去离子水洗至洗液接近中 炭载磷钨酸对于过氧化氢氧化DBT的催化性能优 性，随后在120℃干燥12h制得脱灰炭TAC，密封 异，可以在温和的反应条件下实现深度脱硫。 保存备用。再分别将O．1g、o．5g、1．og和1．5g 磷钨酸分别溶解于12g去离子水后与10g’脱灰炭 TAc混合均匀，在常温下静置24h，在120℃干燥 12 h，密封保存备用。 h后在350℃氮气氛中焙烧4 这四种负载炭分别标记为：AGO．1，ADO．5，Ac- 1．O和Ac-1．5。将TAC同样在350℃氮气氛中焙 烧4h后，密封保存，标记为BAC。将二苯并噻吩 (DBT)溶解于正辛烷配制成模型油(硫初始浓度为 3×10-6)，其硫含量为3×10一。考察四种负载炭 图2负载量对脱硫率的影响 和焙烧炭的催化性能时，取25g溶解有DBT的正 100 mL四口烧 辛烷溶液和一定量的活性炭加入250 萎95 瓶，反应器装有电动搅拌、温度计及冷凝系统；油浴 謇 加热到60℃后加入浓度为30％的过氧化氢溶液，氧 星90 岂 硫比为8，反应结束后，静置取样进行色谱分析并计