超高比表面积MIL-101材料成型造粒研究.pdfVIP

图 1. 农田中六六六各个异构体及总量的非致癌性风险 S10-10超高比表面积 MIL-101材料的成型造粒研究 任柳芬, 杨 坤* （浙江大学环境与资源学院杭州 310058） 金属-有机骨架材料——MOFs(MetalOrganicFrameworks)因具有超高比表面积(通常大于 2 [1] 3000m/g)和其他材料无可比拟的结构可载性及易功能化的特点 ，已成为当前材料领域的 研究前沿和热点之一。其中，法国 Ferey团队于 2005年用 Cr(NO ) ·9H O和对苯二甲酸合成 3 3 2 2 [2] 的 MIL-101金属-有机骨架材料 BET及 Langmuir 比表面积分别高达 4100和 5900m/g 。 MIL-101表现出非常高的气体吸收能力，是一种优越的气体吸附剂，特别是对低浓 挥发性 [3] 有机气体 。 尽管 MIL-101有很高的应用价值，但合成的 MIL-101为粉料，其在气体吸附应用中存在 堵塞气流、造成粉尘污染等缺点，需要对其进行成型造粒，并在颗粒外包膜防止 MIL-101粉 末的散落并被气流吹出。 本研究探讨了各种粘合剂对 MIL-101的成型造粒及包膜效果。结果表明：成型颗粒的 Langmuir比表面积基本随 MIL-101含量的增加而增大，见图 1；以聚乙烯醇为粘合剂，MIL-101 含量在 50%-60%间的颗粒符合相似粒径分子筛的抗压强 标准；以硅酸钠为粘合剂、添加 12.5%碳酸钙的机械成型颗粒在 MIL-101含量为 83% 时，Langmuir 比表面积和抗压强度达 2 到最大值，分别为 2760m/g、30N；选用聚乙烯醇为包膜材料，包膜后各颗粒抗压强度均 大于 200N，符合分子筛相关标准，包膜颗粒的 Langmuir 比表面积虽略有减小，但都大于 2 2000m/g，见图 2。因此，聚乙烯醇可作为包膜材料；从包膜后效果及经济角度考虑，水泥 可作为最佳粘合剂。这些研究结果可为 MIL-101及其他 MOFs材料的工业化应用提供一定技 术支持。 图 1 MIL-101含量与抗压强度、Langmuir比表面积关系图 15 图 2 成型颗粒包膜前后对比图 致谢：感谢 863计划项目（2012AA062702）和支撑计划项目（2013BAC01B01）资助 参考文献： [1]S.T. Meek,J.A. Greathouse, M.D.Allendorf. Metal-Organic Frameworks:A RapidlyGrowingClass ofVersatile NanoporousMaterials.Adv.Mater.2011,23:249–267. [2]G. Ferey, C.M. Draznieks, C. Serre, et al. A Chromium Terephthalate-Based Solid with Unusually Large Pore VolumesandSurfaceArea.Science.2005,309:2040–2042. [3]W.M.Wuan,C.F.Zhu, L.Yan,eta.MesoporousMetal-OrganicFrameworkMaterials.Chem.Soc.Rev.2012,41: 1677–1695. 16