含钒水溶液形态化学与钒污染物脱除研究.pdfVIP

S01-116 含钒水溶液形态化学及钒污染物脱除研究 宁朋歌，刘峰，曹宏斌，张懿 （中国科学院过程工程研究所过程污染控制与环境工程创新团队北京 100190） 五价钒是国家优先控制的污染物之一，人体摄入过量的五价钒将会引起生长缓慢、腹泻、 死亡等，为此国家对废水中钒的含量制定了严格的标准，含钒废水中钒污染物的去除也引起 研究者广泛关注，但钒的水溶液比较复杂，与其他过渡金属类似能与其他配体形成各种各样 配合物，尤其是钒酸根阴离子会发生一系列复杂的水解和聚合反应，形成各种不同的同多酸 及其盐。并且，钒在水溶液中的聚合状态与其浓度和溶液酸度有关。一般认为，当钒浓度约 -4 3 3- 2- - 小于 10 kmol/m 时，钒主要以单聚态的 VO 、HVO 及 H VO 的形式存在，在较高的浓 4 4 2 4 度，钒则聚合成各种聚合度的同多酸离子。在 pH 约为 3~10 的条件下，溶液中存在 V O 4- 、 2 7 V O 3- 、V O 4- 、V O 4- 、V O 6-及其质子化物种等，在 pH 约为 2 左右时，十钒酸盐能转 3 9 4 12 6 17 10 28 化为十二钒酸盐，据认为水合 V O 沉淀实际上是组成为 H V O 的多聚钒酸。当pH 约小 2 5 2 12 31 于 1 时，则主要以 VO2+离子存在。图 1 给出了五价钒在不同浓度和 pH 值时的形态。zhou[2] 等人还计算绘制了 V-S-水体系中的电势-pH 图和活度-pH 图。 关于钒污染物的去除，常用方法是利用 NH VO 在水中溶解度较小的特点，在含五价钒 4 3 的弱碱性 （pH=8~9 ）溶液中，加入(NH ) SO 等铵盐得到 NH VO 沉淀除去钒污染物。但在 4 2 4 4 3 + 2- - 沉钒过程中，溶液中含有大量的 NH4 、SO4 、Cl 等离子，钒的形态化学将发生变化，甚至 - - 在浓度较大时会形成新的复合物[H VO (SO )] 和 VO SO 等，且钒离子与各种离子的相互作 4 4 4 2 4 用并不清楚。 图 1 钒在不同条件下的形态 本研究通过测定NH VO 在不同温度、浓度(NH ) SO （NH Cl ）溶液中的溶解度，同时 4 3 4 2 4 4 测定NH VO –(NH ) SO –NH –H O体系中NH 对NH VO 的溶解度影响，并运用 Oli 软件对 4 3 4 2 4 3 2 3 4 3 这三个体系进行数据回归得到离子与离子，离子与分子之间的能量交互作用参数，从而获得 其他杂质存在下钒的水溶液形态转变规律，为钒污染物去除奠定基础。