高度形态稳定与环境稳定电致发光材料设计、合成和光电性能.pdf

摘要 论文题目(中文)：高度形态稳定和环境稳定的电致发光材料设计、合成与光电 性能 Materialswith andEnvironmental HighlyMorphological Stability 摘要(Abstract) 关键词：螺环化合物；9，9-二芳基芴；受阻胺；形态稳定性；环境稳定性；电致 发光；蓝光材料 中图分类号：063高分子化学(高聚物)；062有机化学 在有机和聚合物电致发光材料中，光谱稳定性是提高材料寿命的根本，它 涉及热稳定性、形态稳定性、电化学稳定性和环境稳定性等诸多因素。本文从形 态稳定性和环境稳定性两个角度出发，将非平面结构要素，包括垂直交叉的螺环 和复杂的9,9．二芳基，引入电致发光材料通过调制发色团的超分子作用来实现材 料的形态稳定性；将抗氧化基团如受阻胺结构单元，引入聚芴蓝光材料通过提高 其环境稳定性抑制低能绿光带的发射。 首先，我们设计了有效的合成路线制备了新颖的含噻吩的类螺二芴单元， 如SDTF和SITF，并制备了含其结构单元的三聚体蓝光材料BBP．SDTF、 uv和PL表征表明，通过螺结构方式将噻吩引入寡聚物体系对其发光效率影响 较小，含6个噻吩的三聚芴T-SDTF在氯仿中量子效率仍可达到70％；CV结果 表明螺环结构方式引入富电子的噻吩对其HOMO和LUMO轨道影响较小，因此 保持了蓝光发射的宽带隙。在通过真空蒸镀制备器件的过程，发现螺位含噻吩的 三聚体没有足够的蒸镀稳定性，在蒸镀过程中热分解，并通过MALDI．TOF．MS 对其过程进行了监控。应该指出的是：由于噻吩和苯结构单元具有明显不同的化 学反应活性，我们合成的螺位含噻吩的三聚体表现出了区域选择性的特征，这对 构筑复杂光电体系，如能量转移的主客体系，刚柔嵌段的超分子体系等，提供了 一条新的途径。此外，可以以此制备可旋涂的寡聚物，从而改善了加工性。 第二，根据以立体的非平面结构可以构筑稳定的无定形材料的设计依据， 并考虑到非平面结构可以有效调制Ⅱ一7【超分子的设想，我们设计了具有特殊立体 结构的二螺环结构模块，并构筑了三维立体的H形蓝光寡聚物材料 TBP．DSFDITF和TDOF—DSFDITF。”C NMR有效地揭示了三维立体的H结构的 内部和外部具有不同的化学环境。TDOF-DSFDITF中的烷基结构有效地改善了 材料在普通有机溶剂的溶解度，光谱性质说明TDOF—DSFDITF表现了典型的三 聚芴的发射特征，同时表现出良好的形态稳定性(矗高达184。C)。该寡聚物可 以有效的作为一个模型化合物来研究聚芴中的低能绿光带的起源问题。 第三，我们发展了BF3Et20络合物催化Friedel．Crafts反应方法，制备了复 杂的9,9．二芳基的非平面结构模块。通过简单的方式将富电子结构单元，包括噻 吩和噻吩的寡聚物、咔唑、聚乙烯基咔唑、三苯胺、噻吩螺环化合物、苯醚和芘 等，引入芴的9位，有效地制备了一系列复杂的9,9．二芳基单元化合物。这些模 块结合多种功能基团，包括空穴传输单元、荧光染料和防止分子间聚集的螺环体 结构基团等构成基元复杂的9,9一二芳基模块。我们发展了9．苯基芴封端的空穴传 输材料，9．苯基芴和三聚芴改性的聚乙烯咔唑材料，芴9位含螺环的可旋涂的蓝 光小分子材料以及9．苯基芴连接的芘三苯胺材料。复杂的9,9一二芳基模块和其改 性的材料表现出了良好的热稳定性，其分解温度可以高达580。C。其中封端的空 穴传输材料在ITO／TPA(FP)3／ALQ3／Mg：Ag器件中表现出高的空穴传输能力，其 效率高于类似NPB的同类器件。9位含螺环的可旋涂的蓝光小分子在器件工作 过程中没有表现出聚芴中光谱不稳定的特征。 第四，初步的量子化学计算预测了不同富电子取代基、氟基团、以及砜单 元对螺环结构单元的电子结构的影响。最后，我们推测砜螺化类材料是一类良好 的电子传输和空穴阻挡材料。另外，我们设想螺桥是调制光电功能基团超分子作 用的有效工具，设计了一个含螺桥的氧化噻吩寡聚物，这是一个有效的讨论螺桥 是如何通过自身的参与来有效地调制光电功能基团的相互作用的模型。通过 BSiSDTFO的单晶X-ray衍射分析，我们发现四种超分子作用，包括C—H．no氢 键，C．H．”s氢键，C．H…Ⅱ氢键，和IX-lX堆积，有效地构