聚乙烯醇改性呋喃树脂合成工艺研究.pdfVIP

2008中国铸造活动周论文集 聚乙烯醇改性呋喃树脂合成工艺的研究 林生军，李远才，周宇，蒋湘，王文清 (武汉华中科技大学材料科学与工程学院，430074) 摘要：本文实验研究了聚乙烯醇改性脲醛呋喃树脂的配方和制备工艺。实验结果表明，添加适量的聚 乙烯醇改性剂(其用量为尿素总质量的2．5％)，甲醛和尿素的最佳物质的量的比为3：l，反应温度控 制在75—80℃范围和反应时间为60min时，可制得综合性能较好的低游离甲醛高强度的呋喃树脂。 关键词：脲醛呋喃树脂；聚乙烯醇；改性；游离甲醛；抗拉强度 1 绪言 ’ 呋喃树脂是以糠醇或糠醛为基础的，并因其结构上特有呋喃环而得名。其中以甲醛、尿素和糠醇 等为主要原料缩合而成的脲醛呋喃树脂使用量为最大，它具有粘度低、强度高、生成成本低及合成工 艺较简单等优点n。1。呋喃树脂主要应用于铸铁和铸钢件的生产，但由于其为含氮树脂，在铸造生产时 产生气体，含氮量越高产生的气体量也随之升高，含氮量高的呋喃树脂强度较高、韧性好、溃散性好、 价格便宜，有利于减少铸件表面的脉纹缺陷，但是当含氮量达到一定临界值时，铸件易产生气孔和针 孔等缺陷“1。作为呋喃树脂，其重要的性能指标有游离甲醛含量和强度等。提高树脂粘结强度和降低 其游离甲醛含量一直是铸造工作者孜孜不倦追求的目标。 聚乙烯醇(PVA)是一种水溶性高分子聚合物，无臭、无毒，外观为白色或微黄色絮状、片状或粉末 状固体。有较好的化学稳定性及良好的绝缘性、成膜性；具有多元醇的典型化学性质，能进行酯化、醚 化及缩醛化等反应。聚乙烯醇作脲醛树脂改性剂的报道较多【卜，1，PVA在酸性条件下可以与甲醛反应 得到聚乙烯醇缩甲醛，聚乙烯醇缩醛与甲醛反应生成聚乙烯醇缩甲醛，引入柔韧键，较好地控制了树 脂的交联度，使得树脂脆性降低，初粘度、韧性增加，改善胶层老化现象；反应体系中的PVA一方面成 为甲醛的捕捉剂，可降低脲醛树脂胶中的游离甲醛含量，另一方面可提高树脂的剪切强度与贮存稳定 性。 鉴于国内有关用聚乙烯醇来改性脲醛呋喃树脂的报导尚未问世。为此本研究以含氮量≤3％为基 础，以降低树脂中游离甲醛含量和提高树脂粘结强度为目标，对聚乙烯醇改性脲醛呋喃树脂的合成配 方及工艺作了有益的尝试。 2 实验方法及过程 2．1 试剂 实验用化学试剂如下：聚乙烯醇(分析纯，上海产)；甲醛(工业纯，浓度37％，武汉产)；尿素(工业 纯，无锡产)；糠醇(河南产)。 2．2 仪器 型)。 2．3 合成工艺 向反应器中加入一定量甲醛，升高到适当温度，加入适量的聚乙烯醇直至完全溶解，最后调节pH ·-·．-—488·-—·—— 聚乙烯醇改性呋喃树脂合成工艺的研究 值至弱酸或7．0—9．00随后加入助剂和一定量的尿素，再加入适量的糠醇，调节pH至7．0—9．0，在适 当温度下反应一定时间。加入剩余的糠醇，调节pH至5．0—6．0左右，反应一定时间。加入剩余的部分 尿素，调节pH至7．0—9．0，保温20分钟。停止加热降温到适当温度、负压脱水。最后再加入一定量的 糠醇，搅拌均匀后冷却出料。 2．4 性能测试 按照2008年9月即将执行的国家标准耶／T7526—2008测定呋喃树脂的抗拉强度、含氮量和游 离甲醛含量。 3 结果与讨论 脲醛呋喃树脂的合成，主要原料为甲醛、尿素和糠醇，反应分为两个阶段进行。第一阶段为甲醛与 尿素反应生成二羟基脲及其缩合物；第二阶段糠醇与上述产物发生缩聚及糠醇自聚形成树脂[8，9】。 经测定，本研究的含氮量质量分数为2．85—2．96％。其反应方程式见(1)、(2)和(3)。 H2N一星一№+御H一星一H竺娜一NH一嚣一NH一掣 aHCX77H,Nl-lt30NHCHpH+n醪硎朋一 翻|0H (2) —CH。oH 谯融H,OH盥叽Hr七叼b瓢争…一