工科化学5章34 36.pptVIP

尚辅网 尚辅网 三、状态与状态函数 ●定义 ——状态　系统所有宏观性质的综和体现 ——状态函数　系统所有宏观性质皆为状态函数 ●状态函数的特点 ——定态有定值（与其历史和达到该状态的历程无关） ——其微分是全微分；如dp、dV、dT等 ——系统由始态1变化到末态2所引起状态函数的变化值?仅与系统的始态、末态有关，与变化的具体历程无关 ●经验　组成不变的单相封闭系统，两个性质即可决定系统状态 四、热力学平衡态(equilibrium state) ●定义　若将系统与其环境间一切联系隔绝，其状态仍不随时间而变化，则称该系统处于热力学平衡状态，简称平衡态 　例，金属棒两端分别与0oC及100oC的两恒温热源接触，非平衡态 六、热与功 （一）热?（heat） ●定义　系统与环境之间存在温差而引起的能量交换，以Q表示。单位：J　or　kJ ●说明 ——规定　系统吸热，Q为正值，放热则Q为负值 ——热的本质　系统与环境间因内部粒子无序运动强度不同而交换的能量 ——注意　热是途径函数，不是状态函数的变化量(增量)，故微小过程的热用符号?Q表示，只说明是一微小的量，以示与状态函数的全微分“d”有不同的性质 ——按热的种类不同，可分为显热、潜热和化学反应热 ●几种过程中体积功的计算 （1）定容过程 dV=0，故W= -?psurrdV=0——定容过程不做体积功。 （2）自由膨胀(向真空膨胀) psurr=0，故W= -?psurrdV=0——自由膨胀过程不做体积功 （3）定外压过程 psurr始终保持不变，故W= -?psurrdV= -psurr （V2-V1）= -psurr?V * * 尚辅网 第5章 热力学第一定律 ?本章要求 1． 初步了解热力学的研究方法及其特点；理解热力学第一定律的实质并能应用于处理各种物理、化学过程。 2． 掌握系统与环境、过程与途径、状态与状态函数、可逆过程、功与热、热力学能、焓、平衡态、热力学标准态，反应进度等热力学基本概念。 3． 掌握热力学第一定律的数学表达式。 4． 掌握热容的概念，明确不同条件下Cp与CV的关系；能计算理想气体在定温、定压、定容和绝热过程中的Q、W、?U和?H。 5． 理解?fHmθ、?cHmθ和?rHmθ的概念；能应用热力学基础数据计算相变和化学变化过程的?H。 尚辅网 第一节　序言 ●物理化学（理论化学）的研究内容 ——结构化学 ——化学热力学 ——化学动力学 ●热力学(thermodynamics)　研究能量相互转换过程中应遵循规律的科学；应用于化学即为化学热力学 （1）特点　研究对象的宏观性质，只适用于有极大量粒子的系统，不适用于个别或少数粒子 （2）优点　没有时间概念，不考虑原因及历程。可能性 （3）缺点　不能解决速度和机理问题）。现实性 尚辅网 ——基础理论　第一、二、(三)定律 ——应用　化学平衡、相平衡、电化学、表面与胶体化学 学习要点 吃透基本概念；特别注意条件 最重要的基本概念 状态函数；可逆过程 尚辅网 第二节　热力学基本概念及术语 一、系统与环境 ●定义 ——系统（体系，物系，system　sys.）　研究的对象 ——环境(surroundings　surr.) 　系统之外，与系统密切相关（可能有物质或能量交换）的有限部分物质 ●说明 ——系统与环境间可有实际界面，也可没有实际界面。例，一钢瓶氧气：研究其中全部气体：有界面（内壁）；研究其中部分气体：只有想象的界面。再如，钢瓶中为空气，以氧气为sys. ——按系统与环境间是否有物质或能量交换，系统可分成三种 尚辅网 （一）隔离（孤立）系统(isolated system) 　与环境之间既无物质交换，又无能量交换 （二）封闭系统(closed system)　与环境之间只可能有能量交换而无物质交换（物化多用） （三）敞开（开放）系统(open system)　与环境之间既有能量交换，又有物质交换 ? ? open system ? ? c-system ? ? Iso-system 物质交换 能量交换 尚辅网 例．在一个绝热容器中盛有水，水中浸有电热丝，通电加热，如将下列不同对象看作是系统，则分别为何种系统： (1)以液态水为系统； (2)绝热箱中的所有水为系统； (3)以绝热箱中的所有水和电热丝为系统； (4)以绝热箱中的水、电热丝及外接电源为系统。 尚辅网 二、系统的性质 ●定义　描述（决定）系统状态的物理量 ●分类 ——微观性质　分子的极性、偶极矩、磁矩等（热力学不考虑） ——宏观性质　温度T、压力p、体积V、密度?、粘度? 、表面张力? 、热力学能（也称内能）U等 ——（宏观）性质的分类　根据是否与系统内物质的量成正比（有加和性） 　　?广度性质（广延量