工科化学5章40 42.pptVIP

尚辅网 尚辅网 * * 尚辅网 第六节　热力学第一定律的一些应用 一、理想气体的热力学能和焓 ●注意 ——对理想气体，不仅是否定容（定压），任何不发生相变化或化学变化的仅是单纯p－V－T变化过程，上二式皆适用 ——对非定容过程?U?QV；非定压过程， ?H ?Qp 尚辅网 二、理想气体的等值过程 设：理想气体物质的量为n，始、终态的压力、温度、体积分别为p1、T1、V1、 p2、 T2、V2, 不作非体积功 （一）定温过程 ——理想气体的热力学能和焓仅是温度的函数，定温过程有 ?U=0，?H=0，Q=-W ——意义　IG在定温过程中吸收的热数值上等于对外所作的功。若过程可逆 W=nRTln(V1/V2)=nRTln(p2/p1) ——注意条件：I.G.，(　)T，r 尚辅网 （二）定容过程 ——因定容，W=0 ——若热容可视作与温度无关的常数，则 尚辅网 （三）定压过程 —— W=-p(V2-V1)=nR(T1-T2)(注意应用条件，分别为定压及IG定压) ——若热容可视作与温度无关的常数，则 尚辅网 三、理想气体的绝热过程 ●一般关系式　Q=0，?U = W 条件：adia.，IG，CV,m为常数 ●绝热可逆过程方程式 因adia ? dU=?W　，对I.G， nCV,mdT=-psurrdV 对r过程 nCV,mdT=-pdV =-(nRT/V)dV =-nRTdlnV or CV,mdlnT=-RdlnV 设CV,m常数，积分 CV,mln(T2/T1)=Rdln(V1/V2) R= Cp,m - CV,m 令Cp,m / CV,m =?（绝热指数） (T2/T1) CV,m = (V1/V2) Cp,m - CV,m (T2/T1) = (V1/V2) （? - 1） 尚辅网 即 代pV=nRT入上式，可分别得到 ——理想气体的绝热可逆过程，使用时需注意条件（适用范围）：IG，adia.，r 尚辅网 ●IG绝热可逆体积功的另一计算方法 尚辅网 ?例5.3 设1dm3O2由298K，500kPa用下列几种不同方式膨胀到最后压力为100kPa：(1)定温可逆膨胀；(2)绝热可逆膨胀；(3)在定外压力 100kPa 下绝热不可逆膨胀。计算终态体积、终态温度、功、热力学能的改变量和焓的改变量。（假定O2为理想气体，Cp,m=3.5R,且不随温度而变。）并在p-V图上画出各步骤所做的功 解：气体物质的量为 (1)定温可逆膨胀　 ?U=?H=0；Q=-W 终态温度 终态体积 尚辅网 （2）绝热可逆膨胀　关键：求出终态温度T2=188K 终态温度T2求取的依据： 　　　　　　　　　　　　　或 得 或 =△U 尚辅网 (3)定外压力下绝热膨胀　关键：求终态温度T2 联立上面两式得： T2=230K 终态体积 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　=△U 尚辅网 ●结论 ——从同样的始态出发，终态压力相同，但因过程不同，终态温度也不同，所做功也不同，可逆定温膨胀的功最大，绝热不可逆膨胀的功最小 ——从同一始态出发，经由一个绝热可逆过程和一个绝热不可逆过程，不可能达到相同的终态 尚辅网 2. 在(a)、(b)两图中，状态A?B为恒温可逆过程，状态 A?C为绝热可逆过程。 （1）见图(a)，如果从A经过一绝热不可逆过程到p2，则终态将在C 之左，BC之间，还是在B之右？ （2）见图(b)，如果从A经过一绝热不可逆过程到V2，则终态将在C 之下，BC之间，还是在B之上？ 3. 物质的量相同的理想气体：O2，He，和CO2，从相同始态出发，进行等容吸热过程，如果吸热相同，问温度升高是否相同？压力增加是否相同？ 尚辅网 四、相变过程 ●基本概念 ——相(phase)　系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分称一相。标志：相与相之间有明显的物理界面 ——相变(phase transition)　定温、定压下，由一个相态转变为另一个相态的过程 　　?气化(vaporization)　液态变气态 　　?凝结(condensation)　气态变液态 　　?熔化(fusion)　固态变液态 　　?凝固(solidification)　液态变固态 　　?升华(sublimation)　固态直接变为气态 　　 ?凝华(sublimation)　气态直接变为固态 　　 ?固体晶型的转变