工科化学3章19 21.ppt

尚辅网 尚辅网 （三）晶格能U （1）定义　标准状态下，由相互远离的气态正负离子生成1mol固态离子晶体时释放的能量。单位：kJ·mol－1 （2）意义　衡量离子键的强弱，度量离子晶体的稳定性：晶格能一般为负值，绝对值越大，正负离子作用力越强，离子键强度越大，离子晶体的硬度越大，熔、沸点越高 （3）影响因素　与离子电荷和离子半径等有关 　　?正、负离子的电荷多，晶格能大 　　?离子半径越小，离子间的引力越强，晶格能大 * * 尚辅网 三、氢键 (hydrogen bond) （一）氢键的形成 （1）氢键的成因 　　氢原子与电负性很大的X原子 形成共价键时，H原子几乎成了不 带电子、半径很小的裸露带正电的 原子核（无相斥的电子），遇到另一分子中电负性大、半径小的原子Y时，会与Y原子中的孤对电子相互吸引，表现出较强的作用力——氢键。用X-H…Y表示。X和Y代表N、O、F三元素的原子，可以是同种元素，也可不相同 图3.25 水分子间的氢键示意图 尚辅网 （2）形成氢键的条件 ●分子中有H原子 ● X-H…Y中的X和Y原子元素的电负性大、半径小、有孤对电子。只有N、O、F与H直接相连，才可形成氢键 ——耐磨材料 ●注意　含有－COH或－CO－基团的醛、酮等有机物，虽有H、O存在，但与H原子直接连接的是电负性较小的C，分子间一般不可能形成氢键 尚辅网 （二）氢键的特点　氢键类似、又不同于分子间力 （1）氢键有饱和性和方向性　每一个X-H键只能与一个Y原子形成氢键，且X-H…Y尽可能在同一直线上，使X和Y距离最远，两原子间斥力最小，系统更稳定 （2）氢键的强弱与X和Y的电负性有关　Y电负性越大，半径越小，越能接近X-H，形成的氢键越强。F、O、N的电负性依次减小，形成的氢键也依次减弱。单位：kJ·mol-1 F-H…F(25～40)O-H…O(13～29)N-H…N(5～21) ●关于氢键的键能　断开H…Y所需能量，比共价键的键能小得多，与分子间力有相同数量级：水分子中O-H键的键能为462.8 kJ·mol-1，H…O氢键的键能仅为18.8 kJ·mol-1。不同种类原子的氢键键能不同 尚辅网 （三）氢键对化合物性质的影响 （1）对熔沸点的影响　物质从固态转化为液态或由液态转化为气态时，不仅需要克服分子间作用力，还需提供足够的能量破坏氢键，故氢键的存在使熔、沸点升高。例，NH3、H2O和HF的熔沸点比同族其它氢化物更高，是由于生成了氢键。且，像HF这样的分子，在气相仍不二聚体HF2，也是由于氢键的作用 （2）对物质溶解度的影响 ●溶质与溶剂分子间能形成氢键，增加溶解度。例，乙醇与H2O ●溶质分子形成分子内氢键，在极性溶剂中溶解度降低，在非极性溶剂中溶解度增大。如邻硝基酚和对硝基酚，二者在水中的溶解度之比为0.39:1，在苯中溶解度的比例为1.93:1，主要原因是由于前者形成分子内氢键 尚辅网 四、分子晶体(molecular crystals) ●定义　晶体晶格结点上排列的是分子，分子间以较弱的分子间力结合形成的晶体 ●举例 ——多数非金属单质（卤素、氧、氮）和它们的化合物（卤化氢、氨和水） ——绝大多数有机化合物 ——稀有气体的晶体（单原子分子晶体） ●特点 ——分子间力没有方向性和饱和性，分子尽可能采取紧密堆积的方式 ——分子间力弱，故分子晶体熔点低、挥发性强、硬度小 尚辅网 图3.26 水和干冰的晶体结构 尚辅网 第四节　金属键和金属晶体 ●金属及金属键 ——金属的共同特征　有金属光泽、不透明、是优良的导电体和导热体、有延展性等 —— 原因　金属以金属键构成金属晶体(metallic crystal)，金属的性能是其特定结构的外在反映 ——金属键　与离子键和共价键不同的一种特殊类型的化学键。关于金属键有两种理论：自由电子理论和能带理论 尚辅网 一、自由电子理论 ●理论要点 ——定域电子和离域电子　金属是电离能低、电负性小的元素，它们的内层电子受束缚较强，只能在比较狭窄的区域内活动，称“定域电子”；外层电子受束缚较弱，能在整个晶体中自由运动，称“自由电子”或“离域电子” ——金属键　金属可视为正离子镶嵌在自由电子气中的集合体。正离子和自由电子间的相互作用是金属中原子间的结合力。金属键可看成是由许多原子和离子共用许多电子的一种特殊形式的少电子多中心的共价键，或，是一种特殊的离域共价键 尚辅网 ●金属晶体的特性（含“三、金属晶体”） ——金属晶体　由金属键形成的晶体 ——导电、导热，导电性随温度升高而降低　自由电子的存在 ——银白色光泽　自由电子吸收可见光，并将吸收的光辐射 ——高溶、沸点，高密度，良好的机械加工性能　金属键无方向性，紧密堆集（有“体心立方密堆集”、“立方密堆集”和“面心立方密堆集”三种晶格形式（P68），