工科化学4章22 24.ppt

尚辅网 尚辅网 一、配合物的定义　1980年， IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry，国际纯化学与应用化学联合会) ●由可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤对电子或多个不定域电子原子或离子（统称中心离子），按一定的组成和空间构型形成的化合物称配位化合物，简称配合物 　●由一定数目的配体结合在中心离子周围形成的结构单元称为配位个体。配位个体可以是中性分子如[Ni(CO)4]，也可是带电荷的配离子如[CoCl(NH3)5]2＋和[Co(NH3)6]3＋ 。根据配离子所带电荷，可分为配正离子如[Co(NH3)6]3+和配负离子如[Fe(CN)6]3-。由配离子与带异号电荷的离子结合形成的中性分子称配合物。如[CoCl(NH3)5]Cl2、 [Co(NH3)6] Cl3和Na3[Fe(CN)6] * * 尚辅网 第四章 配位键和配位化合物 ?本章要求 　　1．掌握简单配合物的组成、命名和基本性质 　　2．理解配合物价键理论的基本要点，并能用其解释配合物的磁性、空间构型、稳定性等性质；了解晶体场理论的基本内容 　　3．了解配合物的一些实际应用 尚辅网 第一节　配位化合物的基本概念 ●引入 ——配位化合物(coordination compound)简称配合物　是一类由简单分子和离子组合而成的组成和结构都较为复杂的化合物 ——普鲁士人迪士巴赫（Diesbach）最早（1704）报导配合物：普鲁士蓝KFe[Fe(CN)6] ——法国化学家塔赦特（Tassert，1789）对橙黄盐[Co(NH3)6]Cl3的发现标志对配合物研究开始 ——19世纪90年代瑞士的青年化学家维尔纳（A. Werner）在总结前人研究成果的基础上提出了配位理论，奠定了配位化学的基础 尚辅网 ——CoCl3·5NH3和CoCl3·6NH3的性质 　　?向CoCl2、过量NH3和NH4Cl的溶液不断通入空气，并用盐酸处理烘干后可获CoCl3?5NH3紫色晶体；同样条件下，加入H2O2可得组成为CoCl3?6NH3的橙色晶体 　　?两种晶体水溶液加AgNO3均有白色AgCl沉淀。CoCl3·6NH3的Cl－全部沉淀，CoCl3·5NH3溶液中仅有2/3的Cl－生成AgCl 　　?化合物中NH3含量很高，但水溶液呈中性或弱酸性。室温下加入NaOH也无氨气放出；用碳酸根或磷酸根检验不出Co3＋ 　　?结论　两种化合物中，A、Cl－离子全部或部分自由；B、几乎没有游离的Co3＋和NH3分子，它们已经相互结合，丧失了Co3＋和NH3各自独立存在的化学性质，形成含有复杂结构的离子。即[CoCl(NH3)5]2＋和[Co(NH3)6]3＋配离子 尚辅网 尚辅网 二、配合物的组成 配合物由内界和外界两部分组成 ●内界　具有复杂结构单元的配离子，表示在方括号内 ●外界　配合物的其它部分 例1，[Co(NH3)6]Cl3中[Co(NH3)6]3＋为内界，Cl－是外界。配合物的内界和外界常以离子键结合。配合物在水中，外界离子可全部解离，内界离子基本保持复杂的稳定结构单元 [ Co (NH3) 6 ] Cl3 中心离子 配体 配体数 　　内界 外界 　　配合物 尚辅网 ●配离子内，金属离子处于中心位置，称中心离子或配离子的形成体 ●中心离子周围的分子或负离子（如Cl－和NH3）称配体(ligand)，与中心离子结合的配体总数，称配离子的配体数 例1，[CoCl(NH3)5]2＋配离子中，Co3＋是中心离子，Cl－和NH3是配位体，配体数为6 例3，K3[Fe(CN)6]中，K＋为外界，[Fe(CN)6]3－配负离子是内界，Fe3＋离子是中心离子，CN－是配体，配体数为6 例3，[Fe(CO)5]不存在配离子（配合分子），没有外界。Fe是中心原子，CO是配体，配体数为5 尚辅网 （一）配位键及其形成条件 ●定义 成键两原子间共用电子对只由其中一方提供形成的共价键称为配位键(coordination bond) A ＋∶B → A∶B（表示为A←B） ∶B称电子对给予体。A称电子对接受体。配离子中，中心离子是电子对接受体，配体是电子对给予体。配位键用一个指向电子对接受体的箭头“→”表示 ●配位键的形成条件 ——成键原子中的一个原子的价电子层有孤对电子 ——另一原子的价电子层有可接受孤对电子的空轨道 尚辅网 （二）形成体 ●定义　中心离子或中心原子统称为配合物的形成体，是配合物的核心部分，位于配离子或中性配合物的中心 ●条件　价电子层有可接受