溶胶－凝胶法制备丙烯酸酯╱纳米SiO-%2c2-有机－无机杂化材料研究.pdfVIP

溶胶－凝胶法制备丙烯酸酯╱纳米SiO 有机－无机杂化材料 2 的研究 王世敏 徐珊珊 董兵海 许祖勋 湖北大学化材学院，湖北 武汉，430062 关键词：溶胶－凝胶 杂化 交联 因为有机－无机杂化材料在机械力学、光学、热学、生物学、电学等方面表现出来 【1－4】 的比纯的聚合物或无机材料优异的特性，最近几年一直得到广泛的研究。 但是无机材 料和有机聚合物材料在化学性质和物理性质方面有很大的差异，给用传统的方法对两相 进行杂化带来了困难，主要的限制是制备无机玻璃需要高温烧结处理，而在这种高温下 任何高聚物都会分解。所以采用溶胶－凝胶制备有机－无机杂化材料，成为化学工作者 的首选，这种方法可以在低温下制备高纯度、均匀的无机溶胶，可与有机材料在微观尺 【5】 度甚至在分子级上达到很好的杂化。 因为纳米二氧化硅具有独特的力学和光学性质，所 以在溶胶－凝胶法制备纳米二氧化硅的基础上进一步制备各种各样的有机－无机杂化材 料，在最近几年一直很受重视。在本文中，主要采用直接在常温下把两相共混法制备了 热塑性丙烯酸树脂/纳米SiO 杂化材料，并对其性能进行了研究。 2 本试验中无机相与有机相之间实现很好的杂化的机理是:通过无机纳米粒子上的－ OH 或－OR 基团与有机聚合物上的－COOH 之间的反应实现的,如Figure 1 。接下来简要介 绍一下溶胶凝胶法及我们对它的应用，聚合物中－COOH 的引入及其在制备杂化材料中 的作用。 溶胶－凝胶法是通过金属－非金属醇盐[M(RO)n] 的水解缩聚反应来制备金属－非金 属氧化物的，反应机理如下：只要把金属－非金属醇盐[M(RO) ]与水混和在一起，水解 n 缩聚就会在体系内发生，当在一个区域内有足够多的 Si－O －Si 键形成后，他们就象亚 微米级的胶体颗粒或溶胶。溶胶颗粒的尺寸与粒子之间的相互交联（例如密度），取决于 PH 值与正硅酸乙酯和水的比例。当用酸作催化剂时得到的产物是线形结构，而且产物之 间的交联比较微弱。同样，不足化学计量的水参加反应时也会得到这种结构。相反，用 碱作催化剂时得到密度较大，胶体状的产物，体系中加入过量的水也会得到同样的结果。 这是因为酸性条件下水解速率快，缩聚速率慢，而碱性条件水解速率慢缩聚速率快。 本试验中采用的是酸性条件下正硅酸乙酯的水解，而且正硅酸乙酯与水的摩尔比例 为 1：4 ，制得的产物用粒径分析仪与透射电子显微镜进行表征，结果表明粒径是在纳米 范围之内，如Figure 1 。 4 Figure 1 The TEM image of （magnify 3 ×10 ） 在制备聚甲级丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物的过程中引入丙烯酸，目的是利用丙烯 酸上－COOH 官能团与－OH 之间发生作用。为了证明－COOH 的却在杂化材料中其着重 要的作用，我们分别制备了加有丙烯酸和没加丙烯酸的共聚物，并与纳米溶胶进行杂化 得到产物。放置一段时间没有加丙烯酸的产物变浑浊而且出现分层现象，加了丙烯酸的 产物一直保持透明稳定，这很好的证明了我们前面的假设。同时，我们还用原子力显微 镜对产物进行研究，结果是，没有加丙烯酸的产物看上去是两相分离的，而加了丙烯酸 的产物两相之间发生了很好的交联。 接着又分别对有机－无机杂化产物的光学性能和力学性能也作了一定的研究。紫外 －可见光谱表明杂化的产物比没有杂化的高聚物在紫外区的吸收明显的增强，而在可见 区也没有减弱。拉伸测试的结果是，杂化产物的断裂伸长率和拉伸强度方面都有明显的 提高，如Table 1 。 Table 1 data of tensile