硼系协同阻燃体系的研究与其应用.pdfVIP

2006j匕京国际阻燃材料与技术会议论文汇编 硼系协同阻燃体系的研究及其应用 赵雪朱平展义臻董朝红 青岛大学化工学院，青岛266071 摘要，对硼一磷协同阻燃体系、硼一氮协同阻燃体系、硼一卤协同阻燃体系和硼一硅协同阻燃体系的阻 燃机理进行深入研究，详细叙述了这些协同阻燃体系在棉织物中的应用情况，并对其发展前景进行了展望。 关键词：硼系阻燃剂；阻燃机理；协同效应；棉织物 在实际阻燃技术中，很少使用单一的阻燃剂，而是并用数种阻燃剂或将不同的阻燃元素引入同 一分子结构中以达到协同阻燃的效果，减少阻燃剂的用量。 前人对磷一氮协同体系、磷一卤协同体系及锑一卤协同体系等其它阻燃元素协同体系的作用机理都 已作了不少研究u咱3。但对以硼一磷、硼一氮、硼一卤和硼一硅为中心的硼系阻燃协同体系的研究却很少 见报道。有机硼化合物具有良好的阻燃特性、无毒和抑烟作用，但其由于水解的不稳定性和价格上 的因素在一定程度上限制了它的使用H1。若将有机硼化合物与含其它阻燃元素的化合物进行复配或 者将硼元素与其它阻燃元素引入同一分子结构中合成含硼阻燃整理剂一方面可以提高硼阻燃剂耐水 解稳定性和降低其价格，另一方面可以减少磷系、卤系等阻燃剂的毒性，因此可以获得阻燃效果更 佳的协同型阻燃剂。将硼系阻燃剂分别与磷系、氮系和卤系阻燃剂一起使用时不仅具有显著的协同 阻燃作用、广泛的适用性，且具有明显的互补性：发展潜力和应用前景十分光明。 1阻燃机理 1．1硼一磷协同阻燃机理 对于硼一磷协同阻燃机理在国内已经被报道，一般的含磷化合物在火焰中产生磷酸一偏磷酸一聚 偏磷酸，由于生成的磷酸层形成一层不挥发性的保护层，隔绝空气，产生了阻燃效果。此外，聚偏 磷酸有强力的脱水作用，使纤维素碳化，而碳化膜也起到了隔绝空气的作用。有机硼阻燃剂在燃烧 过程中产生硼酸酐或硼酸，硼酸在热裂解时形成类似的玻璃状的熔融物覆盖在织物上，促使织物直 接氧化成二氧化碳．减少可燃气体一氧化碳的生成，且阻燃玻璃体的产生可阻止可燃性气体向外扩 散，从而达到阻燃的目的。此外还需考虑硼、磷之间亦可能形成配位键，以及不同体系的B—P配位 键键能的大小对阻燃性也有影响晦1。 1．2硼一氮协同阻燃机理 氮系阻燃剂单独使用时，阻燃效果差。当硼系阻燃剂与氮系阻燃剂复配或用同时含有硼氮两种 元素的化合物为阻燃剂时，能显示出良好的阻燃性能。硼系阻燃剂与氮系阻燃剂的协同效应是在两 方面进行的：首先是有机硼阻燃剂在燃烧过程中产生硼酸酐或硼酸，硼酸热裂解时形成类似的玻璃 状的覆盖层，起隔绝作用，若阻燃剂分子中含有氮元素时，受热后它们易放出C02、NFI。、N。等不燃性 气体，这些不燃性气体稀释了空气中的氧和高聚物受热分解时产生的可燃气体浓度；而且不燃性气 体生成时，产生的热对流带走一部分热量；同时N2能捕获自由基，抑制高聚物的连锁反应，起到清 硼系协同阻燃体系的研究及其应用 除自由基的作用。其次也应考虑氮元素与硼形成化合物对阻燃性的影响哺1。 1．3硼一卤协同阻燃机理 二元协同阻燃观点认为，两种作用于不同阻燃区域的阻燃剂之间有较好的阻燃协同作用。阻燃 区域分为气相和凝相，硼阻燃剂主要在固相中发挥阻燃作用，在气相中对卤化物也会表现出阻燃作 用。在固相中，硼阻燃剂熔化、封闭燃烧物表面， 形成玻璃体覆盖层，起隔绝作用。此外，在燃烧 温度下放出结合水，起冷却、吸热作用并且改变了某些可燃物的热分解途径，抑制可燃性气体生成。 在气相中，硼化合物和卤代有机化合物结合， 产生气态的三卤化硼，它在火焰中放出卤化氢，对 阻止高活性自由基之问的链锁反应， 对抑制燃烧的进行等有催化作用。 1．4硼一硅协同阻燃机理 对于硼一硅协同阻燃机理，目前鲜有报道，笔者认为，当硼硅阻燃剂使用时，在高温下，硼会催 化促成炭的形成，而硅则增加这些炭层的热稳定性，从而发挥硼硅协同阻燃效果，并且，用硅氧烷 代替硅烷时，硼一硅阻燃协同作用得到进一步加强，因为硅氧烷降解形成的层状二氧化硅阻止了炭层 的氧化，从而提高了炭层的稳定性。 2硼系协同阻燃体系的应用 棉织物以其优异的物理机械性能，高透气透湿性，抗静电性，手感自然，穿着舒适，来源广泛， 经济实惠而受到人们的欢迎，且具有良好的染色性及生态相关性，广泛的应用于纺织服装、床上用 品和装饰布料等方面。所以其阻燃技术的