微波辐射条件下马来海松酸合成研究.pdfVIP

第八届中国林业青年学术年会论文集 分9：林业生物质资源高效转化与技术 微波辐射条件下马来海松酸的合成研究 王宏晓，商士斌串 (中国林业科学研究院林产化学工业研究所；国家林业局林产化学工程重点开放性实验室，南京210042) 摘要以马尾松松香和马来酸酐为原料，在微波辐射条件下合成马来海松酸。探讨了反应时闯、溶剂用量、 微波功率、物料配比等因素对马来海松酸得率的影响。通过正交试验确定最佳合成条件：以乙酸为溶剂， 应时间为28min。在此条件下，马来海松酸得率达70．3％。对合成产物的物理化学性质进行了分析，其熔 点为226—227℃，酸值为414．2—416．4 mgKOH／g。 关键词枞酸型树脂酸马来酸酐马来海松酸D．A加成反应微波辐射 马来海松酸是松香的重要改性产品之一，广泛造纸、涂料、油墨、建筑、胶粘剂、合成橡胶、合 成树脂等领域，这些领域对马来海松酸产品的要求比较低，将松香和马来酸酐于200℃左右反应后不 需分离直接使用li-51。而当马来海松酸用于制造生物材料等精密材料或器件时，需对进行分离、纯化，以 保证材料的稳定性和可靠性Io】。 本文以马尾松松香和马来酸为原料，在微波辐射条件下快速、高效合成马来海松酸，探讨了反应 时间、溶剂用量、微波功率、物料配比等因素对马来海松酸得率的影响。通过正交试验确定最佳合成 条件，对合成产物的物理化学性质进行了分析。 1实验部分 1．1试剂和仪器 马尾松松香，工业一级；马来酸酐，乙酸等均为市售分析纯；美国cE 微波反应器；岛滓SHIMADZU 显微熔点测定仪 2实验步骤 2．1松香主要成分的定性和定量分析 用岛津SHIMADZUGC一2014型气相色谱仪，按照文献7的方法对松香的主要成分进行分析得出 枞酸型树脂酸的含量为79．2％。 2．2马来海松酸的合成 在lOOml的烧瓶中按配比加入松香、马来酸酐和醋酸，放入微波反应器中，盖上微波衰减器，接 上回流冷凝管，采用功率时间模式反应一定的时间。反应结束后，冷却至100℃，加入一定量的乙酸， 充分冷却结晶，然后抽滤，用乙酸洗涤，烘干，称重，以马来酸酐为基准计算得率。 2．3产品分析测试 按照GB 用MAGNA--560型傅立叶变换红外光谱仪对马来海松酸进行结构鉴定。 3结果与讨论 3．1溶剂的选择 常规加热方式合成马来海松酸的方法有熔融法和溶剂法两种，而松香对微波的吸收能力较弱‘61， 直接把松香和马来酸酐以固体形式放入微波反应器中不利于反应的快速进行，本文采取溶剂法进行试 验。乙酸对微波的吸收能力较强，可以溶解松香和马来酸酐，乙酸质子酸，对松香和马来酸酐的反应 1292 。 第八届中国林业青年学术年会论文集 分9：林业生物质资源高效转化与技术 有催化作用，同时乙酸也是分离提纯马来海松酸的理想溶剂[8-12】。因此本文采用乙酸作为反应的溶剂。 3．2乙酸用量对反应结果的影响 在松香中枞酸型树脂酸和马来酸酐的物质的量比为1：1的条件下，固定微波功率(120W)和反 ∞ 应时间(20min)，改变乙酸的用量进行实验，乙酸的用量 60 对反应结果的影响如图1所示： 由图1可以看出，随着乙酸用量的增加，产品的得率 羊55 警 相应增加，但乙酸的用量超过6ml后，产品的得率反而下 察50 降。这是因为乙酸用量的增加，反应体系的粘度降低，有 45 利于反应的进行，但当乙酸的用量过多时，原料的浓度降 40 3 4 5 6 7 8 9 10 低，反应体系的温度也在乙酸的沸点处而无法升高，产品 乙酸用量吐 的得率下降。因此，该反应乙酸的最佳用量为6ml。