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wangcl@sdu.edu.cn 电介质的极化机制 常见的三种极化机制：电子位移、离子位移和固有偶极矩取向极化 其它极化机制：热离子弛豫极化，空间电荷极化 电介质的特点是，在电场作用下要产生极化或极化状态改变，它以感应的方式而不是以传导的方式传递电的作用。 不同晶系的晶体对称性不一样，这个不一样反映在介电性质上，就是他们的独立介电常数（或极化率）的数目不同，或者说，晶体的独立介电常数的数目与晶体的对称性有关。 电位移和极化强度的关系: 在电场作用下，电介质要产生极化。从微观来看，介质极化的形成可以有以下三种情形 组成介质的原子或离子，在电场作用下，原子的或离子的正负电荷中心不重合，即带正电的原子核与其壳层电子的负电中心不重合，因而产生感应偶极矩，称为电子位移极化。 组成介质的正负离子，在电场作用下，正负离子产生相对位移。因为正负离子的距离发生改变而产生的感应偶极矩，称为离子位移极化。 组成介质的分子为有极分子（即分子具有固有偶极矩），没有外电场作用时，这些固有偶极矩的取向是无规则的，整个介质的偶极矩之和等于零。当有外电场时，这些固有偶极矩将转向并沿电场方向排列。因固有偶极矩转向而在介质中产生偶极矩，成为取向极化。 电子位移极化 当电场为零时，组成介质的原子（或离子）其壳层电子的负电中心与原子核（正电中心）重合，不存在偶极矩。当电场不为零时，壳层电子沿电场相反方向移动，原子核则沿电场方向移动（或者说电子云发生畸变）。可见电场的作用是使正负电中心分离。 另一方面，壳层电子与原子核之间的相互吸引力的作用是使正负电中心重合。就是在这二各力的作用下原子处于一种新的平衡状态。在这个新平衡状态中该原子具有一个有限大小的感应偶极矩，用Pe表示感应偶极矩的大小，Pe与电场之间的关系为： 其中?e称为电子位移极化率。为了估计一下电子位移极化率的大小，我们以氢原子为例说明如下。 设电场E的方向与氢原子轨道平面垂直，电子轨道半径为a，如图2-2。若电子轨道平面偏离原子核的距离为x，则感应偶极矩为： 图2-2在外电场E的作用下氢原子的壳层电子轨道位移示意图 式中电荷e和电场E是已知量，如果把x也用已知量表示出，?e的大小即可解决。现在就来求x=? 因为壳层电子-e是在电场力f1=-eE和原子核的吸引力 f2=-e2/(a2+x2)共同作用下达到新的力学平衡状态的。 f2在f1方向上的分量为： 当电场不是很大时，正负电荷中心的偏离x很小，即有xa，于是上式可简化为： 根据力学平衡条件，并考虑到f1与f2cos(?)方向相反，故有： 故得： 用量子力学计算可得： 此结果与实验相比较，两者数量级相同。应该指出，上式是从最简单的氢原子得到的，对于较复杂的原子，电子位移极化率与轨道半径的立方成正比的关系仍然成立。 从这个关系还可以看出以下几点： 因为原子内层电子受到原子核束缚较大，所以内层电子在外电场作用下产生的位移较小，因而对电子位移极化率的贡献也较小；原子的外层电子，特别是价电子，受到原子核束缚较小，在外电场作用下，这些电子产生的位移最大，因而对电子位移极化率的贡献也最大。可以认为原子中价电子对电子位移极化率的贡献最大。 离子的电子位移极化率的性质与原子的电子位移极化率的性质大致相同。因为原子得到了电子就成为了负离子，原子失去了电子就成为正离子，所以一般负离子的电子位移极化率大于正离子的电子位移极化率。 因为介质的极化强度等于其单位体积中的偶极矩之和。可见极化强度的大小，不仅与偶极矩有关，而且也于单位体积中的偶极矩数目有关（或者说与单位体积内的粒子数有关）。因此，常用?e /a3来衡量此离子的电子位移对介质极化率（或介电常数）的贡献的大小。如果希望得到介电常数大的材料，就应在该材料中设法加入?e /a3大于1的离子，例如O2-、Pb2+、Ti4+、Zr4+、Ce4+等离子。 离子位移极化 对于离子组成的分子，在电场作用下，正负离子都要产生有限范围的位移，因而使介质产生感应偶极矩。这种感应偶极矩是正负离子之间出现相对位移的结果。 在电场E的作用下，正负离子产生相对位移示意图 如果用?i代表离子位移极化率；Pi代表离子位移的感应偶极矩；E代表电场强度。它们之间的关系为： 为了估计一下离子位移极化率?i的大小，今以二个异性离子组成的分子（如NaCl）为例说明如下：假设电场E的方向与该分子的轴线平行。如图2-3所示，E=0时，二个异性离子之间的距离为a；E?0时，二个异性离子之间的距离为r=a+?r，其中?r为正负离子在电场作用下的相对位移。 因离子位移而产生的感应偶极矩为： 可见只要把?r也用已知量表示出来，?i的大小即可知道。现在来计算?r =？求离子位移极化率的方法与求电子位移极化率的方法类似，因为正负离子也是电场力和正负离子间相互作