第十三章橡胶辐射硫化.pptVIP

第一节 辐射硫化 辐射化学的早期研究已经涉及橡胶硫化的辐射硫化，与聚乙烯辐射交联研究几乎处于同一时间，最早文献报道出现在20世纪40年代。但聚乙烯辐射交联成果很快产业化，并逐步形成很大产业，而橡胶辐射硫化技术直到20世纪80年代初才成为一种新的生产技术。橡胶辐射硫化技术发展缓慢的原因是多方面的，主要是由于当时橡胶工业还不发达，品种少 ，辐射硫化研究的对象主要是天然橡胶，而根据当时的一般研究结论，辐射硫化天然橡胶的力学性能要比硫磺硫化的天然橡胶差。 橡胶 橡胶是弹性聚合物，包括未经硫化的和已经硫化的品种，可以分为天然橡胶和合成橡胶两大类。 天然橡胶由橡胶植物所得的胶乳加工制成，合成橡胶由单体经聚合而成。未经硫化的橡胶称为生胶。 橡胶在-50~150℃温度内具有优异的弹性，良好的抗疲劳性强度、电绝缘性、耐化学药品性和耐磨性等，因而广泛应用于制造轮船、胶管、胶带、绝缘材料、胶鞋等。 硫化：橡胶的线型大分子链通过化学交联作用而形成三维网状结构的变化过程。 Vulcanize，Sulfuration。 1839年美国人Charles Goodyear用硫黄和橡胶混合加热得到硫化胶，改变了橡胶原来受热后发粘、流动的弱点。最初用硫黄，故称硫化，沿用至今。 橡胶硫化后，结构和性能发生明显变化： 线型结构转变为体型结构； 加热不再流动； 不再溶于良溶剂中； 模量和硬度提高； 力学性能提高； 耐老化性能和化学稳定性提高。 ㈡、硫化历程 第二阶段：交联反应，带有多硫促进剂侧基的橡胶大分子与橡胶大分子之间发生交联反应，生成交联键。初期网状分子，已不能流动。 第一阶段：诱导期，活性剂，促进剂，硫黄之间相互作用，生成带有多硫促进剂侧基的橡胶大分子。线型分子，能流动。 第三阶段：网络熟化阶段，交联键的短化，重排，裂解，交联键趋于稳定。 宏观硫化历程： 合成橡胶： IR:异戊橡胶Polyisoprene SBR:丁苯胶Styrene butadiene copolyme BR:顺丁胶Polybutadiene IIR:丁基橡胶 Butyl Rubber EPDM:乙丙胶Ethylene propylene Rubber CR:氯丁胶Polychloroprene NBR:丁睛胶Nitrle Rubber PU:聚氨酯胶Urethane Rubber CSM:氯磺化聚乙烯胶Hypalon Polyethylene ACM:丙烯酸酯橡胶Polyacrylate Rubber ECO:氯酯橡胶Epichlorohydrin SI:硅橡胶Silicone Rubber FPM:氟素橡胶Fluoro Carbon Rubber HNBR:氢化丁睛胶Hydrogenate Nitrile FLS:氟素硅胶Fluorinated Silicone Rubber 其中国外应用辐射硫化的橡胶品种有天然橡胶（NR），丁苯橡胶（SBR），顺丁橡胶（BR），乙丙橡胶（EPDM），异丁橡胶（IIR），氯磺化乙烯橡胶（CSPE） 天然乳胶简介 天然乳胶???性能：天然乳胶具有良好的成膜性能，湿凝胶强力高，力学性能良好，非橡胶成分含量少机械稳定性高（一般不低于600s），颜色洁白，泡沫稳定性好。 用途：主要用于胶乳浸渍制品：（气象，节日，玩具）气球、（医用，家用，工业）手套、奶嘴、避孕套；海绵制品：海绵（床垫、枕头、鞋材中底垫）；注模制品：胶乳玩具、防毒面具、化妆用具、鞋类；压模制品：胶乳胶丝、医疗用品；其它应用：（毛，棕，动植物及人工合成纤维，人造皮革）的粘合、植绒、不织布、地毯、纺织、造纸、和胶粘剂等 天然胶乳（乳胶）的组成 天然胶乳是一种乳白色的流动液体，外观象牛奶。天然乳胶是一种生物合成产品，由于树种、地质、气候以及其他相关条件的不同，其成分和胶体结构会经常出现巨大的差异。没有加任何物质的新鲜胶乳中，橡胶烃只占总量的20%-40%，其余为少量非橡胶组分和水。非橡胶组分中有蛋白质、类脂、糖类和无机物组分等，它们一部分与橡胶粒子成复合结构，一部分溶解于乳清中或形成非橡胶粒子。 辐射硫化的主要影响因素 1天然胶乳的性能及贮存条件 天然胶乳是多组分的复杂体系，其性能随着胶树的生长条件和树种的不同而变化，并与割胶条件、熟化期以及季节有关。所谓熟化期是指胶乳从树上采下到加工处理之间总的时间间隔。对于天然胶乳需要了解总固体含量、干胶含量、氮含量、凝胶含量、pH值等，另外还需要了解加入何种防腐剂、是髙氨乳胶或是低氨乳胶等。高氨乳胶最适合于辐射硫化的熟化期是6周，而孟加拉的两种高氨乳胶RRIM-600和GG最适合于辐射硫化的熟化期则分别是6~9周和3~7周。高氨乳胶的Dv值要小于低氨乳胶。这里的Dv值是指辐射硫化膜达到最大拉伸强度sb 时所需要的剂量；Dv