新型功能材料的研究论文.docVIP

1.引 言 1.1概述 功能材料是当代高新技术发展最重要的先导性和基础性材料之一。新型功能材料的研究在国际上一直都十分活跃。它的进步推动着诸如计算机产业，航空航天产业等目前世界上最为尖端的高科技产业的飞速发展。Heusler合金具有非常丰富的物理特性，蕴藏着多种应用功能，是目前凝聚态物理和材料科学领域探索和开发新型功能材料的热点材料体系之一。半金属（semimetal）特性、非铁磁性元素组合并高有序化后呈现铁磁性(((、磁电阻效应(((、电子自旋完全向上的半金属(half-metal)效应(((、含稀土的Heusler合金具有的超导性(((兼有铁磁性和热弹性马氏体相变的磁场控制形状记忆效应，大磁感生应变效应和磁电阻效应等都是Heusler合金展现出来的奇特性能。这些特性具有巨大的研究价值和应用前景。所以人们对于Heusler合金的研究和开发充满着信心和活力。 Heusler型合金是一种高度有序的金属间化合物，具有立方L21结构，空间群为，一般化学分子式为X2YZ。所谓高度有序的结构，是指多种原子按照一定的晶格点阵，各自占据自己的特有位置所形成的高化学有序结构。在冶金学上，Heusler合金属于β相合金，严格的结构特点如图1(a)所示。如果忽略原子种类的差别可以看到这一结构是体心立方排列。计入原子种类后，我们看到X原子占据体心结构的顶角位置。另外两种原子分别交叉占据相邻八个体心单元的体心位置，各自形成四面体结构，这就是传统Heusler合金的L21结构。广义而言，Heusler合金可以看成由四个面心立方结构的亚晶格沿对角线四分之一相互交叉而成，如图1(b)所示。 严格上说，Heusler合金不应称之为合金，而应为金属间化合物。但由于历史原因，习惯上我们仍然不严格地称之为合金。图1(c)和图1(d)分别给出了严格定义的合金固溶体和从固溶体到金属间化合物的一种过渡结构—有序度相对较高些的B2结构。从图中可见，如果X、Y、Z这些金属原子在四个亚晶格之间任意占位（图1(c)），则形成属于严格定义的合金固溶体。而当其中X原子占据了自己特有的晶位，而其它两种原子仍然混乱占位时，形成的物质即为有序度相对高些的B2结构的金属间化合物。当三种原子都严格占据自己特定的位置后，化学通式为X2YZ的物质形成如图1(a)所示的L21结构的化合物，即通常的Heusler合金，其结构有序度又提高一次。严格说来，原子X所占据的晶位也并不是完全一样的，如果引入第四种原子，通式为XMYZ，使之均占据四种特定的晶位，则化合物的结构成为如图1(b)所示的严格的四元高有序结构。成为这个通式能够排列出的有序度最高的结构。如果用空位取代上面四种原子通式XMYZ中的M，则结构仍然属于图1(b)的结构。但习惯上将通式写成XYZ，历史上称之为半Heusler合金，其实是有序度高于传统L21结构的一种金属间化合物。 图1 (a)高有序Heusler合金（结构）， （b）Heusler结构的一般化模型， （C））Shape Memory Effect，简称SME）以来，在世界各国学者中引起了广泛的兴趣(((。目前在基础研究和应用开发研究方面，取得了巨大的进展，并已在航空、航天、医学、工程及人们的日常生活领域中取得了广泛的应用。 传统的形状记忆合金，如TiNi基、Fe基、Cu基合金等，虽然具有较大的可逆恢复应变和大的恢复力，但由于其受温度场驱动，其响应频率较低(约为1Hz左右)(((。与形状记忆合金相比，电致和磁致伸缩材料(((虽具有较高的响应频率(～1000Hz左右)，但可逆应变量较小(最好的磁致伸缩材料Terfenal-D所能达到的最大应变量也只有0.17%)，而且脆性较大，不能满足工程应用中对驱动部件的性能要求。开发新型的高响应频率、大恢复应变、大恢复力的新型功能材料已成为目前研究的焦点。国际上对铁磁性形状记忆合金的集中研究始于1996年，当时麻省理工学院的O’Handley教授等人发现Ni2MnGa中可能产生很大的，类似磁致伸缩的磁感生应变(((。之后，对这类材料的研究发展很快，在这个领域的新材料和新功能的研究层出不穷。 铁磁性形状记忆合金最为突出的物性特点是兼有铁磁性和热弹性马氏体相变。相对于传统磁致伸缩材料而言，磁性形状记忆合金展现出更为巨大的磁致应变（比磁致伸缩材料高一个数量级）。相对于传统的记忆合金，铁磁性为合金的形状记忆功能增加了一个可被外场操作和干预的参量－磁性。在传统形状记忆合金中，材料能够展示应力和温度下的记忆效应。磁性的出现使得第三种控制力－磁场，成为影响材料功能的因素之一。也就是说，它们的应用功能由于它们具有磁性，而使其对外界作用场的反应更加多样化。也使得我们能够寻找最佳外界作用场耦合条件去促使材料某一性能更为突出。从而使材料应用功能更强，应用范围更广