第二十二章合成高分子化合物广东嘉应学院.docVIP

第二十二章 合成高分子化合物 学习要求： 掌握高分子化合物的基本概念； 了解高分子的结构和性能的关系； 掌握合成高分子化合物的基本反应； 了解高分子化合物的应用。 §22—1 基本概念 一、高分子化合物的涵义 1．分子量在5,000以上的大分子。 2．高分子化合物有较好的强度和弹性 二、高分子化合物的组成和特点 1．高分子化合物的化学组成一般都比较简单。 许多相同的链节重复结合而成的高分子链。 高分子的分子量 = 聚合度*链节数 2．特点 ①　从分子量和组成看，高分子的分子量很大，具有“多散性”。 ②　从分子结构看，有两种：线型结构和体型结构。 ·线型结构的特征是分子中的原子由共价键相互结合成一条很长的蜷曲状态“链”。 ·体型结构的特征是分子链与分子链之间有许多化学链交联起来，形成网格一样的结构。 从性能上看，通常处于固体状态，有较好的机械强度，绝缘性能，耐腐蚀性能，可塑性，高弹性。 用途上看，一般可作为结构材料，供各方面使用。 三、高分子化合物的分类和命名 1．分类 ①　按来源分类：天然高分子（天然橡胶、纤维素、淀粉） 合成高分子（合成橡胶、合成纤维、塑料） ② 按工艺性质和应用分类：塑料、橡胶、纤维 ③ 按高分子主链结构分类 ：碳链高分子化合物、杂链高分子化合物等。 ④ 按合成高分子化合物的反应类型分类：加聚物、缩聚物 ⑤ 按应用功能分类： 通用高分子——用量最大，面也广。 四烯：聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯。 四纶：涤纶、锦纶、腈纶、维纶。 四胶：丁苯橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶。 特殊高分子、功能高分子、仿生高分子、生物高分子、医药高分子、高分子试剂、高分子催化剂。 2．命名 ① 分子命名一般习惯上用俗名。纤维、淀粉 ② 加聚反应制得的高聚物，单体前加个“聚”字。 聚氯乙烯 ③ 缩聚反应制得的高聚物，在原料后加“树脂”二字。酚醛树脂、环氧树脂 ④ 商品名称：腈纶、的确良（聚对苯二甲酸乙二酯纤维）、电木（酚醛树脂） 四、重要性 1．应用已遍及工、农、国防、衣食、住、行、文教、卫生、建筑、交通等方面。 2．材料方面的革命： ①大量应用的塑料、橡胶、纤维。 ②精细的生物医用材料，如：人工心脏、肾、骨、齿等。 ③高强度、耐高温、耐腐蚀的结构材料，如：用碳纤维增强的高分子复合材料已用于火箭与超音速飞机的机身。 ④具有化学性能，导电性能等功能的功能，如：离子交换树脂、高分子试剂、光敏树脂、导电树脂等。 §22—2 高分子化合物的结构和性能的关系 一、高聚物的特性 1．不挥发性。 2．高分子链的柔顺性与良好的机械强度。 3．良好的绝缘性能。 4．结晶性。 5．溶解性和熔融性。 6．耐化学腐蚀。 二、高分子化合物的基本结构 1．线型结构 又称链状高聚物，是由许多链节相互联成一条长链的高聚物。 特点：具有高弹性、可塑性、在溶剂中能溶解，加热能熔融，硬度和脆度较小。有独立存在的分子。 2．体型结构 一般是由多官能团单体相互作用，使主链与主链之间以共价键相连接，形成三维空间的立体结构。 特点：没有弹性和可塑性；不能溶解和熔融；只能溶胀，硬度和脆度较大。不能反复熔化，只能一次加工成型。 三、高分子化合物的聚集状态 1．晶相高聚物和非晶相高聚物 ① 晶相高聚物由于其内部分子排列很有规律，分子间作用力较大，故其耐热性和机械强度都比非晶相高，熔限较窄。 ②非晶相高聚物没有一定的熔点，耐热性能和机械强度都比晶相低，由于高分子的分子链很长，要使分子链间每一部分都作有序排列是很困难的。因此，高聚物都属于非晶相或部分结晶的。 2．线型非晶相高聚物的聚集状态 ① 玻璃态：形变困难，硬度大。 ② 高弹态：形变很容易，具有高弹性。 ③ 粘流态：形变能任意发生，具有流动性。 三态的相互转变并不是“相变”。 见P672图22-2温度-形变曲线。 §22—3高分子的合成 一、加聚反应 由许多相同或不同单体在一定条件下，通过互相加成形成的高分子化合物的反应叫加聚反应。 ·由一种单体发生的加聚反应称为均聚反应。 ·由两种以上的单体共同聚合称为共聚反应。 1．加聚反应的特点： ① 单体是带有不饱和键的化合物。 ② 反应过程中没有低分子化合物析出，生成高分子化合物的化学组成与单体相同，其分子量为单体分子量的整数倍。 ③ 通过一连串单体分子间的相互加成反应来完成的。 ④ 一般是放热的链锁反应。 ⑤ 属于不可逆的链锁反应。 2．加聚反应的历程： ① 游离基历程 链引发 链增长 链终止 ② 离子历程 正离子聚合反应 R为供电基，使电子云偏向另一个C原子，有利于正离子聚合反