第二章热力学定律和热力学基本方程.pptVIP

第2章 热力学定律和热力学基本方程 § 2-2 热力学第二定律 一、热力学第二定律的表述 Kelvin： 从一个热源吸热，使之 完全转化为功，而不产 生其它变化是不可能的。 Clausius：热从低温物体传给高温 物体而 不产生其它变化 是不可能的。 § 2-3 卡诺循环与卡诺定理 卡 诺 定 理:所有工作于两个温度一定的热源之间的热机，以可逆热机的效率为最大。 §2-4 克劳修斯不等式和可逆性判据 §2-5 熵与熵增原理 一、熵 § 2-6 亥氏函数和吉氏函数 导出 与 下，克劳修 斯不等式的条件公式。化学变化和相变化 一般都在此条件下进行。 一、定义 §2-7 热力学基本方程 U、H、S、A、G、p、V、T、Cp 等的相互联系？ § 2-8 pVT 变化中热力学函数的变化 一、理想气体 焦耳实验： 理想气体 的 U 及 H 仅是温度的函数，故对 它的一切过程均有： 例. 0.1 MPa的 1 mol 双原子分子理想气体，连续经历以下变化：(a) 从25℃ 恒容加热到100 ℃ ；(b) 向真空绝热膨胀体积增大一倍；(c) 恒压冷却到25℃ 。试求各步和总的Q、W、 解： (a) (b) § 2-9 焦耳-汤姆逊效应 一、节流过程 节流条件：多孔塞两边有压差 二、节流过程的热力学特征 理想气体 的一切过程；( )V,W’=0的变温过程 理想气体 的一切过程；( )p,W’=0的变温过程 问题: 理想气体 通过节流装置温度是否变化? §2-10 相变化中热力学函数的变化 一、可逆相变化 二、不可逆相变化 相图中，不在平衡线上的相变化。 问题：-5℃的H2O (l) 凝结为-5℃的 H2O (s)，相变热为 ，则 。 （对、错） §2-11 热力学第三定律 普朗克假设 普朗克指定 0 K 纯固体和纯液体的熵值等于零 标准摩尔熵 标准摩尔规定熵，标准摩尔熵，第三定律熵。 §2-12 化学反应中的热力学函数变化 一、标准摩尔反应热力学函数 二、温度对 的影响 1 .克希霍夫方程 § 2-14 单元系统的相平衡 克拉佩龙-克劳修斯方程 例 100 ℃时水的饱和蒸气压为101.3kPa, ΔvapHm = 40.66kJ﹒mol，试求水在90 ℃时的饱和蒸气压。 设水在90-100 ℃的温度范围内ΔvapHm不随温度 而变化。 解： ~ 适用条件：在积分的温度范围内无相变化。 2、有相变化时——设计过程求解 一个重要的术语：若反应的 ，且在积分的温度范围内无相变化，则反应的 不随温度而变。 例 NaHCO3(s)的热分解反应为： 2NaHCO3(s) → Na2CO3(s) ＋ H2O(g) ＋ CO2(g)试分别求25℃和60℃时该分解反应的 。设反应的 ，其他数据如下表： 物质 － 947.7 －1130.9 －241.84 －393.51 102.1 136.0 188.74 213.68 NaHCO3(s) NaCO3(s) H2O(g) CO2(g) ─克-克方程 o 适用条件？ = 70.59 kPa * 二、可逆过程 同样条件下，正逆过程都能发生；可 能与不可能过程的分界。 目的：提供一个度量不可逆程度的标准。 卡诺循环：由两个恒温可逆过程和两个 绝热可逆过程组成。 克劳修斯不等式及可逆性判据 0 不可逆过程 =0 可逆过程 0 不可能过程 热力学第二定律的数学表达式，其中以可逆过程作为比较的标准。 熵 可逆过程的热温商只决定于初终态，与路径无关 克劳修斯不等式及不可逆程度： 二、熵增原理 孤立系统： 绝热系统： ， 三、熵的本质 熵是分子热运动混乱程度的度量 二、恒温恒容和只做体积功 三、恒温恒压和只做体积功