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聚合物基复合材料复习整理 （表格型） 3.1不饱和聚酯树脂 1原材料的对比 原材料类别 种类物质 作用/备注 不饱和二元酸 顺丁烯二酸酐 主要用顺酐，因为顺酐熔点低，反应时缩水量小，价廉 反丁烯二酸 分子中固有的反式双键，使不饱和树脂具有较快的固化速率，较高的固化程度，还使聚酯分子链排列较规整，其固化制品具有较高的耐热性能，较好的力学性能、耐腐蚀性能，结晶性大，与st的相容性差 饱和二元酸 邻苯二甲酸酐 用于刚性树脂中，并赋予树脂一定韧性。可以降低聚酯的结晶倾向，芳环结构的存在导致与交联单体St具有良好的相容性 间苯二甲酸酐 使树脂固化后有更好的力学性能、坚韧性、耐热性、耐腐蚀性，综合性能优异 对苯二甲酸酐 使树脂固化后拉伸强度高 脂肪族二酸 由于在聚酯的分子结构中引入了较长的脂肪链，使分子的柔性增加及双键的距离增加，故合成的UP具有较好的柔韧性 六氯内次甲基邻苯二甲酸酐 制备阻燃树脂（具有自熄性） 二元醇 1，2-丙二醇 制备的UP结晶倾向小，与St相容性好，用于制备刚性聚酯。 乙二醇 制备的UP有强烈的结晶倾向，与St相容性差 多缩二乙二醇 分子链中含有醚键，制得的UP有部分水溶性。含量过高，导致与苯乙烯单体的相容性变差 多元醇 用于提高树脂耐热性和硬度（为什么？）多元醇能增加树脂的交联度！ 交联单体 St 与UP中的不饱和双键能很好地共聚，与UP相容性好，固化综合性能好，价廉。低比例不饱和酸UP需要较高的St,获得较高拉伸强度；高比例不饱和酸UP仅需较低的St即可获得适宜的性能 乙烯基甲苯 性质比St活泼，固化速率高，降低吸水率，吸水性、固化体积收缩率比St固化的UP低 MMA 自聚倾向大，与聚酯中的不饱和键共聚的倾向较小，常与St并用,同时能改善固化不饱和聚酯树脂的耐候性 二乙烯基苯 性质极为活泼，与聚酯的混合物在室温下易于聚合，由于苯环上有两个乙烯基取代基，因而固化的树脂具有较大的交联密度，硬度、耐热性比St固化的UP好，缺点是脆性也大 烯丙基酯类单体（如邻苯二甲酸二烯丙基酯） 活性低。即使有引发剂存在也不能使不饱和聚酯树脂室温固化。常用于制备模压料。 2其他类型的不饱和聚酯树脂 类型 备注说明 乙烯基酯树脂 是以不饱和酸（丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸）和带活性点的低相对分子质量聚合物（常用EP环氧树脂）为原料，在催化剂的作用下经加热反应得到的分子端基或侧基含有不饱和双键的树脂，并使之溶于St中。常见的有双酚A环氧型乙烯基树脂 溴化双酚A环氧乙烯基树脂、酚醛环氧型乙烯基树脂、异氰酸酯型环氧乙烯基树脂 烯丙基树脂 烯丙基树脂由多烯丙基酯自由基聚合反应而成，分子中含有双键和酯基，通常将其归为不饱和聚酯树脂一类。不能常温固化（烯丙基活性低）。但与不饱和聚酯有很大区别，不饱和聚酯是经过酸醇缩聚反应得到的。常见的烯丙基酯如下图所示，经过直接酯化法、酰氯法、酯交换法、钠盐法可获得如下烯丙基酯的单体，再进行聚合反应，即可得到烯丙基酯树脂。 烯丙基酯树脂一般要在高温下才能固化，具有多种优良的性能，优良的耐大气老化性能，耐热性能、介电性能、耐化学腐蚀性能、尺寸稳定性能等，并且具有方便的成型加工性能，应用领域广泛。 阻燃型不饱和聚酯 阻燃树脂有两类，即添加型阻燃树脂和反应型阻燃树脂。 添加型阻燃树脂：制备简单易行，但树脂黏度大，添加剂影响树脂性能 添加无机阻燃剂：水合氧化铝、磷酸盐、三氧化二锑、硼砂 添加有机阻燃剂：氯化石蜡、十溴二苯醚、 含磷化合物（磷酸三苯酯、磷酸三乙酯） 反应型阻燃树脂：树脂的分子结构中含有阻燃元素，在燃烧时能自熄或不燃的树脂。 制备复杂、成本高如：以四溴（氯）苯酐为聚合单体 3双酚A环氧型乙烯基树脂的改性 改善树脂的耐热性、韧性、固化性能、对增强材料的浸润性、或满足某种工艺性能 改性的方法 说明 反丁烯二酸改性 以反丁烯二酸代替部分的环氧氯丙烷，提高树脂的固化性能和热变形温度 反丁烯二酸与苯乙烯具有非常大的共聚活性，因此该树脂具备较好的固化性能和高的热变形温度。反丁烯二酸的引入连接两个聚合物集团，是反丁烯二酸的羧基与环氧端基的环氧基团进行反应。 以同样的原理，用已二酸等具有柔性链的二元酸改性乙烯基树脂，可以得到柔性很好的树脂。 酸酐改性 引入羧基，提高树脂的增稠特性，满足某些成型工艺的要求，譬如片状摸材料。 反丁烯二酸改性与酸酐改性存在区别：反丁烯二酸改性是反丁烯二酸与环氧氯丙烷反应；酸酐改性是酸酐与环氧树脂主链上的OH反应，带挂悬挂的COOH键，具备增稠的用途。带有羧基的乙烯基树脂具有较快的增稠速率、较好的对玻璃的浸润性，比不饱和聚酯树脂具有更低的模压压力。 异氰酸酯